СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ а-ОКИСЕЙАЛКИЛЕНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G65/26 

Изобретение относится к способу получения сополимеров на основе а-окисей алкиленов.

Известен способ получения сополимеров а-окисей алкиленов с эфирами ненасыщенных монокарбоновых кислот (с акрилатами) сополимеризацией исходных мономеров в массе или в растворителе в присутствии координационно-анионных катализаторов - металлорганических соединений (алкилов металлов II и III групп периодической системы элементов).

Предлагаемый способ, предусматриваюн1,ий применение катионных катализаторов - галогенидов Фриделя-Крафтса или их комплексных соединений с эфирами, спиртами или водой, - для сополимеризации насыщенных моноэпоксидов с эфирами непредельных кислот, приводит к получению высококачественных сополимеров, обладающих комплексом ценных химических, физико-механических и диэлектрических свойств (прозрачность, высокая эластичность и морозостойкость, химическая стойкость к воздействию кислот и щелочей).

При этом технология сополимеризации по предлагаемому способу без црименения огнеи взрывоопасных металлорганичесских соединений значительно безопаснее технологии полимеризации по известному способу.

В качестве а-окисей алкиленов могут быть использованы, окись этилена, окись пропилеиа, окись бутилена, эпихлоргидрин, а в качестве эфиров ненасыщенных монокарбоновых кислот - соединения общей формулы

RCH-CHR COOR ,

где R и R - водород или R

алкил, содержащий 1-5 атомов углерода.

Чаще всего применяют эфиры акриловой, метакриловой и кротоновой кислоты - метилакрилат, метилметакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, метил-а-кротонат.

В качестве катализаторов применяют трехфтористый бор, четыреххлористое олово, треххлористый алюминий, хлорид цинка или их комплексы с эфиром, спиртом или водой.

Сополимеризацию исходных мономеров проводят в массе или в органическом растворителе (например, в бензоле, анизоле, диоксане, ДМФА) при температуре 20-120°С.

В зависимости от используемой окиси алкилена, винильного мономера и растворителя

полученные сополимеры могут быть обогащены либо винильным мономером, либо окисью

алкилена.

тализатор, растворитель и мономеры в следующих количествах:

1()о/о-ный раствор в бензоле

BFa-OCCHsHsja, мл0,10

бензол, мл5,00

метилметакрилат, мл2,42

окись этилена, мл1,13

Ампулу запаивают на газовой горелке и помещают в термостат с температурой -)- 80°С, в котором выдерживают в течение 4 час, после чего вскрывают ампулу и образовавшийся сополимер осаждают в н-гексане. Сополимер отфильтровывают, переосаждают еще два раза из раствора в дихлорэтане в н-гексан и сушат под вакуумом при температуре 30°С до постоянного веса.

Выход 2,48 г (76,4|о/о); содержание метилметакрилата в сополимере 84,lio/o; характеристическая вязкость 1,6.

Из сополимера отливают прозрачные пленки, имеющие tg 5 (lOs гц)-0,03, р 3,2 X 10 ом, р„ 3, ом см.

Пример 2. Реакцию ведут по методике, описанной в примере 1, загружая реагенты в следующих количествах:

четыреххлористое олово

(25Ю/0-НЫЙ раствор в гексане)

мл0,06

анизол, мл5,00

бутилакрилат, г2,206

окись пропилена, г1,0

Термостатирование ампулы проводят в течение 6 час при температуре 120°С.

Выход сополимера 2,24 г (70й/о); содержание бутилакрилата 79,3о/о; характеристическая вязкость сополимера 0,8.

Пример 3. Реакцию ведут по методике, описанной в примере 1, загружая реагенты в следующих количествах:

SnCU НгО, мл0,01

диоксан, мл5,00

бутилметакрилат,г 1,82

эпихлоргидрин, г1,18

Термостатирование ампулы проводят в течение 12 час при температуре 20°С.

Выход сополимера 1,74 г (), содержание эпихлоргидрина , характеристическая вязкость сополимера 1,2.

Пример 4. Процесс ведут по методике, описанной в примере 1, загружая исходные реагенты в следующих количествах:

А1С1з СНзОН, мл0,01

метил-а-кротонат, г1,39

окись бутилена, г1,00

Выход сополимера 1,62 г (67,8%), содержание метил-а-кротоната 73,6о/о, характеристическая вязкость сополимера 0,84.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров на основе а-окисей алкиленов сополимеризацией а-окисей алкиленов или их производных с эфирами

ненасыщенных монокарбоновых кислот в массе или в органическом растворителе в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, улучшения качества сополимеров и повышения безопасности процесса, в качестве катализаторов применяют катализаторы Фриделя-Крафтса или их комплексные соединения с эфиром или со спиртом, или с водой и полимеризацию осуществляют при температуре от 20 до .