СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08F212/08 C08F222/06 C09D5/14 

Известны способы получения сополимеров на основе стирола и малеинового ангидрида путем этерификации сополимера стирола и малеинового ангидрида (стиромаля) или малеинового ангидрида с последующей сополимеризацией полученного эфира со стиролом, причем в качестве этерифицирующих реагентов применяют алифатические спирты.

Особенность предлагаемого способа заключается в применении в качестве этерифицирующих реагентов олово- или свинецорганических гидроксилсодержащих соединений (станнанолов, плюмбанолов), а также продуктов их дегидратации (гексаалкил(арил)дистанноксанов или плюмбоксанов).

Получаемые сополимеры представляют собой твердые, прозрачные вещества, растворимые в обычных органических растворителях. Они обладают бактерицидной активностью по отношению к некоторым микробиологическим культурам и бактериям. Кроме того, эти сополимеры могут быть использованы в качестве пленкообразующих для лаковых покрытий по дереву и металлу, обладающих хорошими адгезионными свойствами и прочностными показателями, а также в качестве модифицирующих добавок, улучщающих свойства эмалей.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, помещают 26,5 г (0,28 г-моль) и 28,1 г (0,27 г-моль} свежеперегнанного стирола

(т. кип. 25-25,5°С при 2 мм. рт. ст., л 1,5463). Реакционную смесь нагревают при 65°С при сильном перемешивании 3 час. Образуется 51,8 г (950/0 от теоретического) твердого, слегка окрашенного сополимера. Сополимер растворяют в ацетоне, высаживают серным эфиром, высушивают до постоянного веса под вакуумом.

Из данных анализа и потенциометрического титрования следует, что малеиновый ангидрид и стирол входят в состав сополимера в соотношении, близком к эквимолекулярному.

Характеристическая вязкость ацетонового раствора т 0,08 дл1г. Кислотное число 8,5. В двухгорлую колбу, снабженную холодильником и термометром, помещают 4,1 г (0,02 г-моль} стиромаля, 2 г (0,01 г-моль) триэтилстаннанола (т. пл. 44°С) и 50 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают при 150°С в течение 2 час. Оловоорганический эфир стиромаля высаживают петролейным эфиром из раствора, он представляет собой твердый белый порошок. Анализ. Найдено, /о: С 57,95; 57,03; Н 5,53; 5,76; Вычислено для СзоНзе SnOc, «/о: С 57,47; Н 5,74; Sn 18,9. Пример 2. Этерификация малеинового аигидрида и сополимеризация оловооргаиического эфира малеииовой кмслохы со стиролом. 0,98 г (0,01 г-моль малеииового ангидрида и 4,4 г (0,01 г-моль} гексаэтилдистаниоксана растворяют в 50 мл беизола и смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 80°С 10 час. В результате реакции получают 4,3 г (805/0 от теоретического) дитриэтилстаннилового эфира малеииовой кислоты в виде иглообразных белых кристаллов с т. кип. 129-132°С. Анализ. Найдено, од; с 36,71; 36,94; Н 5,93; 5,88; Sn 45,05; 44,86. Вычислено для С1сНз25п2О4, %: С 36,54; Н 6,13; Sn 45,14. Сополимеризация дитриэтилстаннилового эфира малеиновой кислоты со стиролом ироводится при температуре 65-70°С в течение 2 час. Сополимер представляет собой твердое, белое вещество, растворимое в органических растворителях. Он модифицируется стиромалем и триэтиленгликолевым эфиром метакриловой кислоты (ТГМ). Аналогично осуществляется ироцесс этерификации свинецоргаиическими соединениями. Приготовление лака. Для нолучения антимикробного покрытия приготовляют .20i-ЗОо/о-ный раствор олово|(свинец)органичё ского эфира стнромаля (или сополимера оловоорганического эфира малеиновой кислоты со стиролом) и ТГМ (10-20-)/о по отношению к твердым полимерам) в диметилформамиде, ацетоне, циклогексаионе или смеси последних. Лаковый раствор наносят на обрабатываемую поверхность. После высушивания при комнатной температуре (лучше при 60-80°С) в течение 2-3 час образуется блестящее покрытие, не требующее дополнительной полировки. Более удобно применять растворы стиромаля, ТГМ и олово (свинец) органических соедииений в указанных органических растворителях, которые наносят на обрабатываемую поверхность. В этом случае формирование покрытия осуществляется на поверхности в процессе удаления растворителя и последующего высущивання. Предмет изобретения Способ получения сополимеров путем этерификацин стиромаля нли малеинового ангидрида с последующей сополимеризацией полученного эфира со стиролом, этерифицирующими реагентами, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров, обладающих бактерицидной активностью, в качестве этерифицирующих реагентов применяют олово- или свинецорганические гидроксилсодержащне соединения или продукты их дегидратации.