СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C17/02 C07C21/06 

1

Изобретение относится к способу получения хлористого винила.

Известен способ получения хлористого винила .путем хлорирования этилена хлором при температуре 450-500°С в атмосфере водяного пара, при отношении этилен-хлорводяной Бар 1:1; 4-5 с последующей очисткой от нее и ректификацией.

Однако использование большого избытка водяного пара и высокой температуры усложняет аппаратурное оформление процесса.

Кроме того, наблюдается образование значительного . количества полихлорированных продуктов.

С целью устранения указанных недостатков предложено хлорирование .проводить при температуре 60-150°С, давлении 300--600 мм рт. ст. и соотношении этилена и хлора 0,9 1,5:1 с последуюодим .пиролизом полученной при этом реакционной смеси при температуре 500-600°С и давлении 300-600 мм рт. ст. и выделением целевого продукта известным способом.

Максимальную температуру хлорирования выбирают так, чтобы она находилась в пределах температуры кипения хлористого этилена при применяемом давлении и 150°С.

Если реакцию хлорирования проводят при давлении 300 мм рт. ст., то температура будет 56,5-150°С. Газофазное присоединение хлора

к этилену можно ускорить действием ультрафиолетовых лучей.

Технологически схема.

Реактор / служит для получения хлористого этилена, реактор 2 - для получения хлористого винила. Изнутри реактор 1 эмалирован, внутренний диаметр его 101,6 мм, длина 406,3 мм, в верхней части его имеются концентрические двойные трубки, из которых

внутренняя 3 служит для подачи этилена, а наружная 4 - для подачи хлора.

Нижняя часть реактора 1 снабжена рубашкой 5 для охлаждения водой. Выходящий из реактора / газ, содержащий хлористый этилен,

остаточный этилен и ничтожное количество полихлоридов, подают по трубке 6 в реактор. Реактор 2 изнутри футерован кварцевой обкладкой, внутренний диаметр 50,8 мм, длина 1,22 мм. Верхняя его часть снаружи снабжена

электрообогревом 7. Во всей реакционной зоне поддерживают пониженное давление с помощью вакуумного насоса 8.

Продукт реактора 2 содержит хлористый винил, остаточный этилен, высококипящие побочные продукты реакции и хлористый водород. Эта смесь по трубопроводу 9 поступает в холодильник 10, а затем в абсорбер // для разделения. Здесь продукт из реактора 2 контактирует с хлористым этиленом, который

растворяет хлористый винил и побочные продукты. Растворитель подают по линии 12. Неабсорбированный этилен отбирают из верхней части абсорбера 11. Обогащенный растворитель, содержащий хлористый винил и полихлориды из кубовой части абсорбера // по линии 13, подают в десорбер 14, где отделяют хлористый водород.

Раствор хлористого винила в хлористом этилене подают по линии 15 в дистилляционяую колонну 16, где выделяют хлористый ви«ил. Хлористый винил Направляют из колонны 16 по линии 17 через холодильник 18 в сборник 19. Часть дистиллята возвращают как флегму по трубопроводу 20 в дистилляционную колонну 16. Кубовые остатки этой колонны содержат хлористый этилен и высококипящие побочные продукты. Их подают по линии

Получение хлористого этилена

21 во вторую дистилляционную колонну , где хлористый этилен: отделяют и подают по линии 23 в холодильник 24 и затем в сборник, 25. Часть хлористого этилена используют

как флегму для колонны 22, куда она поступает по линии 26. Остаток, содержащий в основном полихлорированные побочные продукты, отбирают из куба колонны 22 и направляют в емкость 27.

Хлористый этилен изсборника 25 возвращают по линии 28 насосом 29 в абсорбер 11. Во избежание накопления хлористого этилена в системе часть его подвергают пиролизу путем подачи во второй реактор 2 по линии 30.

В примерах 1-7 (табл. 1), иллюстрирующих получение хлористого этилена предложенным способом, хлористый этилен не подаТаблица 1

ют во второй реактор и зону разделения. Продукт из реактора / конденсируют и отделяют от побочных продуктов.

В примере 6 применяют ртутную лампу мощностью 40 вт длиной 304,8 мм и внешним

Получение хлористого винила

Конверсия этилена, мол. % (пропущенное количество этилена - количество непрореагировавшего этилена) : количество пропущенного этилена X ЮО.

Выход хлористого этилена, мол. % количество образовавшегося хлористого этилена :

диаметром 25,4 мм, которую помещают в центре реактора для облучения реакционной смеси ультрафиолетовыми лучами.

Конверсию этилена и выход хлористого этилена определяют следующим образом.

Таблица 2

: (количество пропущенного этилена -количество непрореагировавщего этилена) ХЮОПримеры 8-14 (получение хлористого винила) этилен и хлюр при 20°С вводят в реактор I. Газ из реактора / непрерывно лодают в реактор 2. Газ из второго реактора подают в зону разделения продуктов. В примере 13 систему облучают ультрафиолетовыми лучами, как это указано в примере 6. Конверсия этилена, мол. % (пропущенное количество этилена - количество непрореагировавшего этилена) : количество пропущенного этилена XI00. Выход хлористого винила, мол. % количество образовавшегося хлористого винила ; : (количество пропущенного этилена - количество непрореагировавшего этилена) Х100.

I 6V/2f/2

1

5

С И2 СИ 2 f-2

П /

18

2 Предмет изобретения Способ получения хлористого винила путем хлорирования этилена хлором при повышенной температуре и выделением целевого продукта известныл способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода, хлорирование ведут при 60-150°С, давлении 300-600 мм рт. ст. и соотнощенин этилена к хлору 0,9-1,5:1 с последуюнщм пиролизом полученной при этом реакнионной смеси при 500 600°С и давлении 300- 600 мм рт. ст.