СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ГЁКСАЦИАНОВАНАДИАТА КАЛИЯ Советский патент 1973 года по МПК C01G31/00 C01C3/11 

Изобретение относится к способам получения ,гексациано1ваиа;шата |калия (С)б 2Н2О, используемото в камеспве катализатора в ряде х;И МичесКИх .производств.

Известен онособ получения у1каза1нного выше соединения путем электрохимического восстановлеп:ия .раствора, содержащего ванадиевую кислоту (о,ксалатный раствор), с (Последующим осаждением 1из получаемого при этом раствора (католита) трехвалентного ванадия гидроокиси трех1вапентного ванадия действиеликарбоната .калия. Затем осадОК гидрооюиси ванадия (III) подвергают цианированию циа:111исть м калием и синильной .кислотой пр.и значении рН 9, 9, 5. Малый выход конечного |Пр10д кта обусловлен, в частности, осмолением .конечного лродркта лроду1кта1ми 1нолимеризации оиНИЛьной кислоты. Условия труда неудавлетйорительные, стоимость Дроцесса высока.

Предлагают в .качестве исходного соединения пятивалентного ванадия использовать метавана.дат ам1мония, осаждение гидроокиси трехвалентного .ванадия осуществлять действием -гидроокиси аагмония и процесс циа.нироиания вести в токе углекислого газп.

При осдществлениИ способа достигается новыаление выхода конечного продукта до 80%, уш.учшение условий труда и удещевлеНие процесса.

П.ример. Водный раствор метаванадата аммо.ния (15%-ны1|) подзертают электрохимическому оксалатному восстановлению с применением диафратмы (в качестве католнта нонользуют водный раствор ванадата аммония, оксалата а1ммония и щавелевой кислоты, взятых в молярном соотношении 1:3:1 соответственно) анолитом служит 20%-ный раствор оксалата аммония и щавелевой кислоты, взятых в молярном соотнощенип 2:1. Процесс ведут нрн .плотности TOiKa 0,05 а/см с нонользованием а.мальгамированного свинцового катода при 80°С в течение 7-8 час.

Получаемый нри этом .католит обрабатывают 10%-нььм раствором гидроокиси ам мония. Образующн1 1ся при этом осадок Тидроо,киси трехвалентного ванадия отделяют от раствора, промывают дистиллированной водоГ и затем готовят из него водную суспензию (иа 30 г (ОН)з 10 -ИЛ воды). После этого осуществляют циаиирОвание гидроокиси ванадия (III) цутем .введения в суспензию HOpOinкообраз.ного цианистого кал.ия (6 мо-1ь KCN на 1 люль ванадата аммония) с одновременной иодачей углекис„таго газа. Значение рП ноддерживают равным 9-9,5. Процесс цианирования ведут до полного растворения осадка. Затем растЕор разбавляют равным объемом воды, отфильтровывают и обрабатывают 1При перемешивании этанолом. После

этого растеор помещают в холодилыиик на 15-20 час. П|р.и этом выпадают кристаалы коиечнОГО вродукта. Последние отделяют от ipiacTiBoipa, промывают 1апиртом и эфиром и cj-шат ;в 1ва:куу1М-экСИ1каторе в ат,мосфере азот|а. Состав продукта отвечает формуле (CN)б -21-120, Быход 70% от теоретичефого.

:Предмет изобретения

; Способ .получения твксадиапоюашадиата калия путем электрохлмичеокого восстановления соед1инан1ия пятив1алентного ванадия до

его трехвалентного состояния с последуюши м осаждением из получаемого при раствора гидроокиси TpexiBavieHTHOro |Вападия и цдаан.ированием ее цианистьгм калием при зпа|чепии рН 9-9,5, отличающийся тем, что, с цел1ью новьплепия выхода конеЧ11()1о jrpoд жта, улучшен1ия yiMOBHii Т|руда и -дешев;1епия процесса, в качестве исходного соединения пятивалентного вапад.ия исиользхют метавападат аиммония, осаждеи-ие гидроокиси т-рех|валентного ванадия ocyн ecтlвляют де1 стВием гидроокиси амйкяшя и процесс Пиа1иир01ваиия .ведут в токе угле1кислог() газа.