СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЛОНИОБИЕВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ НАТРИЕВОЙ, КАЛИЕВОЙ И АММОНИЙНОЙ СОЛЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/00 

Известен способ получен1 я оксалонпобиевой кислоты и ее натриевой, калиевой и аммонийной солей с применением осаждения гидроокиси ниобия аммиаком и последующей обработки осадка горячими растворами щавелевой кислоты или ее натриевой, калиевой или аммонийной соли соответственно. В качестве исходного сырья для гидроокиси ниобия исиользуют лятиокись ниобия, подвергая ее щелочному сплавлению. Однако этот способ трудоемок и не может быть использован для получения иродуктов в качестве реактивов.

С целью иолучения растворимых продуктов реактивной чистоты, иредлагается фторниобат калия растворять в горячей воде, осаждение гидроокиси ниобия из этого раствора вести при рН 9, а обработку осадка - горячими растворами щавелевой кислоты или ее натриевой, калиевой или аммонийной соли соответственно, при рН не менее 1 и малярном соотношенни ниобий- и оксалатионоз 1 :3.

Сиособ состоит в следующем.

Кристаллы фторниобата калия растворяют в горячей воде из расчета 70 г на 1 л раствора. Раствор анализируют на содержание в нем ниобия, после чего из определенного объема раствора, содержащего 0,5 моль ниобия, осаждают аммиаком гидроокись ниобия.

рП конца осаждения должеи быть не менее 9. Осадок отжимают на нутч-фильтре, тп1,ательно промывают 2%-ным расгвором азотнокислого аммония до отсутствия ионов фтора г. промывных водах, а затем несколько раз водой. Затем осадок тщательно собирают в реакционный сосуд, куда добавляют щавелевую кислоту или эквимолекулярную смесь щавелевой кислоты с оксалатом калия, натрия или просто биоксалаты этих элементов (в зависимости от того, какое соединение необходимо иолучить).

Количество реактивов берут из расчета на мольное отношение Nb : 0264 1:3. К смеси гидроокиси ниобия и щавелевой кислоты (или биоксалата) добавляют небольщое количество воды так, чтобы общий объем суспензии составил 350-400 мл. Содержимое сосуда нагревают на водяной бане (температура не выше ) при непрерывном перемешивании до полного растворения гидроокиси. Для полного растворения гидроокиси в биоксалатах калия, натрия и аммония раствор необходимо иодкислить соляной кислотой до рП 1. Полученные растворы отфильтровывают от легкой мути и уиаривают на водяной бане при 70- 8б°С до различного объема: при получении оксалонпобиевой кислоты и ее калиевой соли- до 300 мл, натриевой и аммонийной-до

260 мл. Горячие растворы немедленно помещают под мешалку и постепенно охлаждают до 20-22°С. Кристаллизация оксалониобиевой кислоты и ее калиевой соли продолл :ается 5 час, аммонийной и натриевой -2 час. Выпавшие кристаллы тшательно отжимают от маточника п сушат на воз/тухе 6-10 час.

Состав полученных соединений: оксалониобиевой кислоты - (€204) з , оксалониобатов натрия, калия и аммония - (€304)3 2-ЗНаО.

Возможна сокристаллизация свободной шавелевой кислоты или оксалата с соединениями (до 0,25 моль на 1 моль ниобия). Свойства соединений от этого не изменяются, а растворимость их, наоборот, повышается.

При использовании в качестве исходного сырья фторниобата калия (ВТУ-9-59) продукты содержат примеси в количестве, не более %:

Оксалониобиевая кис-Fe Si Ti Та

лота и натриевая, калие-0,01 0,01 0,1 - вая и аммонийная соли «ч.

Оксалониобиевая кис-0,0050,0050,0150,05. лота -хчда

Предмет изобретения

Способ получения оксалониобиевой кислоты и ее натриевой, калиевой и аммонийной солей с применением осаждения гидроокиси ниобия аммиаком и последуюш,ей обработки осадка горячими растворами шавелевой кислоты или ее натриевой, калиевой или аммонийной соли соответственно, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых продуктов реактивной чистоты, фторниобат калия растворяют Б горячей воде, осаждение ведут при рН 9, а обработку осадка - при рН не менее 1 и молярном соотношении ниобий- и оксалатионов 1 : 3.