СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРАкемЛИТАНА Советский патент 1973 года по МПК C07D303/18 C07D301/28 C07D407/14 

Изобретение относится к области иолучеиия глицидиловых эфиров, в частиости, к способу получения новых соединений - диглицидилового эфира ксилитапа, который может найти широкое иримеиение в производстве эпоксидных смол.

Предлагаемый сиособ хотя и основан на нзвестно реакции взаимодействия многоатомных сниртов с энихлоргидршюм с последующим дегидрохлорированием, однако, позволяет получать новые соеди1- сппя, которые обладают повышенными адгезионными свойствами, являются более гибкими, ие требуют добавлеиия специальных пластификаторов при получении смол.

Сиособ заключается . во вза1имодейств11и кеилитана с эпихлоргидрином в присутствии 95%-иой серной кислоты при температуре до 128°С. Полученный при этом продукт реакции подвергают обработке сухой ш,елочыо при температуре 35-45°С с последующим выделением целевого иродукта известиыми приемами.

Выход целевого иродукта 72%.

Способ прост в технологическом отношеНИИ и позволяет получать новые соединения из легкодоступного сырья с достаточно высоким выходом.

на ирооодят ) рехгорло iv(),i6e с .1лой II обратным холодильником.

К смеси кс1;л 1та1 а и эиихлоргидрина (ЭХГ), соответственно взятых в количестве 134 г (1 г-моль) и 227 г (3 г-моль) при иостоянном нepo eппlвaиiliI добавляют 6 л/л i)5%-iioii серной КИС.-10ТЫ. же иачинастсл бхрная экзотермическая реакция. Температура массы поднимается до , цвет CTaiioiHircH черным. Затем смесь нагревают на водяной бане, потом па necouHoii до 128°С в течелие 4 час. Цвет реакционной массы изменялся от черного до коричневого. После выдержки при в течение 2 час содержимое колбы нейтрализуют 10,66 г углекислого кальция, иродукт разбавляют 300 мл ацетона, фильтруют от еоли, затем отго} яют растворитель и иепрореагировавши ЭХГ.

Получеиныи иродукт представляет собой вязкую массу коричиевого цвета, хорошо раствори:,-;ую в ацетоне, но иерастворимую в воде.

Данные анализа показали, что из 3 л/оль ЭХГ к ксилитану ирисоедиияется 2 лголь. За.мещеине происходит у первичиой гидроксильпо;: грхипы (аиал1;з на метилольпые грхппы показал их отсутствие) и у одной вторичной. .Молекулярный вес, содержание хлора и гидрокспльных грлпн соответствхлот ;1ихлоргидр;1иовому эфиру кеилитана.

Теоретическое

Прсистическос значение значение

318

22,6 23,74

Стадия вторая.

Дегидрохлорнрование проводят в трехгорлой колбе с мешалкой п обратным холодильником.

В 100 г днхлоргидринового эфира ксилитана при постоянном перемешивании добавляют 25,1 г сухого едкого натра. Затем разбавляют, добавляя 150 .«л ацетона. Реакцию ведут при 35°С в течение 2 час. (В процессе реакции отбирают пробы ка содержание эиоксидных гидроксильных групп и хлора). Затем содержимое колбы нейтрализуют 10%-цым раствором соляной кислоты, разбавляют 100 мл ацетона и оставляют стоять на ночь для осаждения продукта. Осадок растворяют в 200 м-л метилового спирта, фильтруют несколько раз. От фильтрата методом простой перегонки отделяют осадок. Сушку прод -кта проводят в вакхум-Суиптльнолг шкафу при 40°С и POCV 0,1 атм.

Максимальное дегидрохлорироваш-е с образованием 17,29% эпоксидных труии протекает за 1 час (теоретически возможное содержание эпоксидных групн - 34,95%). Выход продукта - -71,6 %.

П р и м ер 2. Стадия втора я.

Поряаок н основные условия проведения прои,есса остаются пепзме«пымн, только повышена TF-мнература до 45°С. Процесс дегид()Ox;iopiiM,,.:, нрогекает с большей скоростыо. Максимальное дегидрохлорировапие протекает за 1 час с образосаиие 31% эпоксидных групп. По данны-М анализов видно, что продукт представляет собой диглиц;1д;:ловый эфир ксилитана.

Теоретическое Практическое ;паче11иезначение

230 31

Содержат rpvnn, 5,0

Спектральный аналнз подтверждает строение диглицидилового эфира ксилитана. О наличии эпоксидных гр)нн свидетельствуют полосы поглощения вблизи 1260 с.ч , 844 сл-.

Диглицидиловый эфир представляет собой порошок коричневого цвета, хорошо растворимый в воде с температурой плавления 95°С.

температ рь Р. опыте

Предмет изобретения

Способ получения диглицидиловото эфира ксилитана, отличаюш ийся тем, что кснлнтан подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии 95%-ной серной кислоты при температуре до . Полученный прн этом продукт реакции подвергают обработке сухой щелочью при темпе) 35-45°С с последующим выделением целевого npo/i.vKTa известным) приемами.