СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНА Советский патент 1973 года по МПК C08G2/08 

Предлагаемый способ относится к способам получения высокомолекулярного полиоксиметилена с повышенной термостабильностью. Известен способ получепия высокомолекуляриого полиоксиметилена полимеризацией формальдегида в среде инертных раствориретей Б присутствии в качестве катализаторов хелатных комплексов металлов, таких как ацетонилацетата Со, Мп, Мо, Va, W и хелатиых комплексов поливалентных металлов и дикетона или аякилендикарбоксилата. Согласно изобретению предлагается способ полимеризации формальдегида в присутствии iB качестве катализатора тетрабензотетразопорфина (фталоцианина) или комплексов поливалентных металлов. Получаемые при этом полкмеры формальдегида (даже содержащего 0,05-1,0% воды), имеют высокий молекулярный вес и повышенную термостабильность. Молекула фталоцианина имеет несколько активных центров, по которым возможна полимеризация с образованием разветвленного «клешневидного полимера с .высокой вязкостью (1,6) 0,5%-ного раствора в ДМФ. При значительных концентрациях фталоцианина меди (4-10 моль/г) получается полимер, лишь набухаюшпй в ДМФ. Это позволяет предполагать ооразовапие разветвленного полимера, связанного с фталоцнанином. Кроме того, связанный фталоцнанин выполняет роль термостабилнзатора при термообработке полимера. Так, за 1 час при 222° С п остаточном да злении 10 мм. рт. ст. разлагается лишь 50% нолучепного полимера, а полимер, полученный в присутствии третичных аминов, солей двухвалентного олова, стеарата кальция, разлагается за это время полностью. Примеры получения полотера в присутствии фталоцнанина люди и свойства полимеров привсаепы iB таблицах / и 2. Полученный ПОЛЛ мер формальдегида ацетилировали в уксусном ангидриде в присутавтоклавс прн 170- ствии ацетата натрия в 175° в течение 50 мин. После ацетилировання и отгонки уксусного ангидрида под вакуумепьшается в 2 мом вязкость нолимера раза (0,82), содержание ацетилированного полимера 98,7% (пример 1). Паличие в полимере связанного фталоцнапина должно улучшить противоизносную характеристику полифор:мальдсгида, так как известно, связывающее действне фталоцианппа, обусловленное бго слоистой структурой. Кроме того, полиформальдегид, содержащ гй фталоцианин, должен быть более стабилен к нейтронной п 7-р 1Д11ации.

Условия получения и свойства полиформальдегида

Таблица 1

Полимеризация формальдегида в присутствии фталодианина (а-полиоксиметилеиа 20 г, в 50 мл инертного растворителя: гептан, уайт-спирит, или др. углеводороды)

Как видно из табл. 2 фталоциании инициирует шолимеризацию недостаточно очищенного формальдегида та-к же, как и его комплексы металлов {тетрабензотетразопорфин Me), но образующийся полимер имеет более низкий молекулярный вес, чем у полимеров, полученных «а фталоциаиине меди (ом.табл. 1). Содержание стабильной части в полимере также в 2-5 раз меньще.

Таблица 2

Из примеров 1 и 2 табл. 2 видно, что увеличение влажности мономера от 0,05 до 0,1%, практически не влияет на мол. вес полимера и его термостабильность. Таким о-бразом, исходя из опытных данных, можно сделать -вывод, что инкциируют полимеризадию малоочищенного формальдегида как фталоцнаниН, та:к и его комплексы металлов.

с-т

А /

C-JT N-с

Однако комплексные соли фталоцианина являются более активными катализаторами полимеризации фо.рмальдегида и одиавременно термоетабилизаторами (см. табл. 1).

Как видно из таблицы 3 фталоциания и его комплексные соли металлов являются эффективными терМОСтабилизаторами. В свяПредмет. изобретения

Способ получения высокомолекулярнаго полиоксиметилена полимеризацией газообраэного формальдегида е среде инертных растворителей в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения

Их эффективность как стабилизаторов, проверена на иромышлеином соаюли.мсре формальдсги ча (СФД). Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

зи с этим присутствие связанного фталоцианина металла повысит тсрмостабилышсть полимепа.

термостаоильности получаемого полимера, в качестве катализатора применяют тетрабензотетразопорфпп пли его внутрикомнлексные соли поливалентных металлов, иапример тетрабензотетразОПОрфии меди.