СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЬ[СОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНА Советский патент 1969 года по МПК C08G2/08 

Изобретение относится к способу получения высокомолекулярного полиоксиметилена из газообразного формальдегида.

Известно, что для получения высокомолекулярного гомополимера формальдегида требуется очистка исходного мономера (до содержания воды в нем 0,01-0,05i/o) и среды, в которой проводится полимеризация.

Также известно, что возможны способы получения высокомолекулярного полиоксиметилена из неочищенного формальдегида в присутствии органических соединений двухвалентного олова. Однако полиформальдегид, полученный с солями двухвалентного олова, хотя и имеет высокую вязкость, обладает широким молекулярновесовым распределением, недостаточной термостабильностью и пониженной способностью к ацетилированию.

Для получения высокомолекулярного полиоксиметилена с повышенной термостабильностью предлагают способ полимеризации газообразного формальдегида без глубокой очистки в присутствии таких катализаторов, как фенолформальдегидные, фенол анилинформальдегидные смолы резольного типа (например, смолы № 214, 211 и др.) в количестве 0,1-0,5%, лучше 0,15-0,25-Vo в среде уйатспирита. В таких условиях получают полимеры формальдегида, которые имеют термостабильный остаток до ацетилфования 40-48 /о,

определенный при 222°С, вакууме мм рт. ст. в течение 1 час, повышенные вязкость и период индукции (время, за которое разлагается 1% полиформальдегида при 222°С). Содержанием воды в формальдегиде можно регулировать молекулярный вес и текучесть полимера, полученного в присутствии смол.

Пример 1. Полимер для полимеризации получают разложением а-полиоксиметилена (ПОЛ) при 140-170 С в дистиллированном вазелиновом масле и пропускают через одну У-образную трубку, охлажденную до - 10°С. Влажность газа после этого 0, Фенольные смолы пзмельчают и просеивают через сетку 100-200 меш. Полимеризацию проводят в 100 мл уайт-спирита или другого алифатического углеводорода с влажностью 0,002- 0,004%. При полимеризации используют 0,25 вес. о/о феноланилинформальдегидной смолы Л 214. После 50-60 мин полимеризации полимер промывают ацетоном, водой, ацетоном, затем фильтруют и сушат. Вязкость полученного полил ера - 1,8 (в 0,5%-ном растворе в диметилформамиде при 150°С), термостабильный остаток при 222°С и при вакууме мм рт. ст. в течение 1 час 48%. Ацетилирование полиформальдегида осуществляют при 140°С в течение 4 час. Для этого используют 10 г полимера, 20 г уксусного ангидрида (коицентрация 97,За/о), 0,01 г ацетата натрия

в 40 мл уайт-спирита. В результате ацетилирования выход составляет 94%, термостабильный остаток 92,5э/о, вязкость 1,6, индекс расплава 1,3 г/10 мин, период индукции 27 мин.

П р и м ер 2, Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, но вводят 0,25 г феиоланилин-формальдегидной смолы 211 (вместо смолы 214). Вязкость полученного полимера 0,77, термостабильный остаток 2,0%, после ацетилирования выход 88э/о, вязкость 0,82, индеке расплава 1,86, период индукции 26 мин.

П р и мер 3. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, но формальдегид используют с влажностью 0,7% (без очисткн). Вязкость полученного полимера 0,8, после

ацетилироваиия выход 82э/о, тер.мостабильный остаток 94,2%, индекс расплава 8,0 г/10 мин.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярного нолиоксиметилена полимеризацией газообразного формальдегида в среде углеводородного растворителя в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности конечного продукта и расширения ассортимента катализаторов, пригодных для полимеризации неочищенного формальдегида, в качестве иоследних применяют фенолформальдегидные или феноланилинформальдегидные смолы резольного типа.