СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПАРАФОРМАЛЬДЕГИДА Советский патент 1965 года по МПК C08G2/08 

Известен способ получения высокомолекулярного параформальдегида из мономерного формальдегида, полученного термической деструкцией а-полиоксиметилена и некоторых его производных в бескислородной среде с последующей очисткой полученного мономерного формальдегида охлаждением его до минус 15° в специальных устройствах. Для осуществления такого способа требуются дорогостоящие очистные устройства.

С целью упрощения процесса предложен способ получения высокомолекулярного параформальдегида, по которому термической деструкции подвергают ацетилированный аполиоксиметилен.

Способ осуществляют следующим образом: а-полиоксиметилен ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии ацетата патрня в качестве катализатора в разбавителе (толуол, ксилол и другие углеводороды инертные к формальдегиду). Ацетилированный продукт после промывки водой, ацетоном и вакуумной сущки содержит 45о/о ацетатных групп. Ацетилированный а-полиоксиметилен подвергают деструкции в бескислородной среде при температуре 180-200°С с предварительным расплавлением полимера. Образующийся мономер содержит некоторое количество уксусного ангидрида и следы уксусной кислоты (до 0,1о/о). Уксусный ангидрид служит лищь разбавляющим агентом. Указанная кислота является ингибитором полимеризации. Мономер без дополнительной очистки полимеризуют в обезвоженном уайт-спирите с катализатором- стеаратом кальция, взятом в количестве, рассчитанном на нейтрализацию примеси уксусной кислоты.

Пример. 50 г а-полиоксиметилена смещивают с 50 г технического уксусного ангидрида, 300 г технического толуола и 0,5 г ацетата натрия. Смесь при перемещивании нагревают в стеклянной колбе до кипения и выдерживают при кипении с обратным холодильником в течение одного часа. После этого смесь охлаждают, отфильтровывают от маточного раствора. Полимер на фильтре промывают ацетоном, затем холодной дистиллированной водой до нейтральной реакции и высущивают под вакуумом при 60°С до отсутствия следов сорбированной влаги. Выход ацетилированного продукта Вбо/о от исходного. Полученный при этом а-полиоксиметилендиацетат нагревают в колбе на масляной бане до 180°С в токе азота. При этом полимер сначала расплавляют и затем подвергают деструкции. Газ направляют в полимеризацпонный сосуд, где быстро перемещивают смесь из 250 г 34

обезвоженного уайт-спирита и 0,025 г стеара-Предмет изобретения та кальция при температуре 20°С. Полимеризацию ведут в течение одного ча-раформальдегида из мономерного формальса, после чего полимер отфильтровывают от5 дегида, полученного термической деструкцией полимеризационной среды, промывают аде-а-полиоксиметилена и его производных, оттоном и сушат под вакуумом. Вязкость, оп-личающийся тем, что, с целью упрощения ределяемая в парахлорфеноле, составляетпроцесса, термической деструкции подверга1,03.ют ацетилированный а-полиоксиметилен.

168669

Способ получения высокомолекулярного па