СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИ-ИЛИ ДИАЛКОКСИ- Советский патент 1973 года по МПК C07C43/21 

1

Изобретение относится к способу получения замещенных бензолов, в частности алкокси- или |Диалкокси-(2-циклогексен-1-ил) бензолов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, высокомолекулярных мономеров и полупродуктов в о.ргаиическом синтезе.

Известен способ получения алкокси-(2ци1Клогексен-1-ил) бензолов путем взаилюдействия соответствующего магний- :или литийорганического соединвния с 3-бромциклогекйеном в органическом растворителе, например тетрагвдрофуране. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход его не превыщает 40%.

С целью увеличения выхода и расщирения ассортимента целевых шродуктов, предлагается способ получения алкокси- лли диалкокси1 (2-циклогексбн-1 -ил) бензолов, заключающийся в том, что алкокси- .или диалкоксибензолы подвергают взаимодействию с 1,3-циклогексадиеном в ирисутствли ортофосфорной кислоты в качестве катализатора в среде четыреххлористого углерода. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход его 60-90%. Процесс желательно вести при соотношении алкокои- или диалкоксибензола, 1,3-циклогексадиена и катализатора 2 : 1 : 0,5 - 4:1: 075.

Предлагаемый способ позволяет наряду с известными соединениями получать не опнсанные в ллтературе диалкоксн-(2-циклогексен1-ил) бензолы.

Пример 1. Получение метокси-(2-цик.логексен-1-ил) бензола,

К смеси 43,26 г (0,4 .моль) анизола, 7,35 г (0,075 моль ортофосфорной кислоты и 15,4 г (0,1 моль ) четыреххлористого углерода, охлажденной до 4-6° С, в течение 1 час при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 8 г (0,1 моль} 1,3-щ1клоге.ксадиеиа в 15,4 г (0,1 .моль четыреххлористого углерода. Затем реакционную смесь нагревают до 40-45° С, перемешивают в течение 6 час и обрабатывают, как указанно в общей методике. Получают 14,6 г метокси-(2-циклогексен1-ил) бензола, выход 78%.

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 105-106° С/3 .и.« рг. ст.;

MRo- найдено 57,98, «20д 1.5486; d, 1,0322; вычислено 57,60.

Пайдено, %: С 82,89; Н 8,53. C.sHieO 82,93; Н 8,56. Вычислено. %: С

Пример 2. Получение 1,3-диметокси-(2циклогексея- -ил) бензола.

К смеси 55,2 г (0,44 моль} 1,3-диметоксибензола. 4,9 г (0,05 моль} ортофосфорной кислоты и 15,4 г (0,1 моль} четыреххлористого углерода, охлажденной до 4-6° С, в течение 1 час при интенсивном перемещиван;ии приалывают раствор 8 г (0,1 моль) 1,3-циклоексадиена в 15,4 г (0,1 мель) четыреххлоритого утлброда. Затем реакционную смесь нагревают до 20-25° С и перемешивают 4 час. осле этого ее обрабатывают, как указано в оащей .методике, получают 19,0 г 1,3-диметокси-(2-циклогвксен-1-ил) бензола, выход 90%. Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 119-12Г С/3 мм рт. ст.; n-j° 1,5516; df 1,0780; MRo. найдено 64,64, вычислено 63,86.

Найдено, %: С 76,94; Н 8,68.

CuHisOa Вычислено, С 77,07; Н 8,31.

Пример 3. Получение 1,2-диметокск(2-цикло1тек сен-1-ил) бензола.

К смеси 27,6 г (0,2 яюль) вератрола, 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты и 15,4 г (0,1 моль) четыреххларистого углерода, охлажденной до 4-6° С, в течение 1 час при лнтенсивном перемешивании прика пывают .раствор 8 г (0,1 люль) 1,3-цикло-ексадиена в 15,4 г (0,1 моль) четыреххлористого углерода. Реакционную смесь еалревают до 40-45° С и выдерживают при перемешивании 6 час, затем обрабатывают, как указаио в общей методике, и получают 13,0 г 1-2-диметокси-(2ц;иклОГексе1н-1-ил).бе-нзола, выход 60%. Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 142-143° С/3 мм рт. ст.; 1,5532; df 1,0785; ,; найдено 64,79, вычислено 63,86,

Найдено, %:

С С

8,34.

77,24;

Н C 4Hi6O2 Вычислено, %:

Н 8,31. 77,07;

Предмет изобретения

1.Способ получения ал.кокси- или диалкокси- (2-циклОгексен-1-ил) бензолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, ал:кОКси- или диалкоксибензол подвергают взаимодействию с 1,3-циклогексадиеном в присутствии катализатора - ортофосфорной кислоты - в среде четыреххлористого углерода с выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении алкокси- или дйалкоксибензол а, 1,3-диклогексадиена и катализатора, соответственно равном 2:1: 0,5- 4:1: 0,75.