СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F120/40 

1

Изобретение относится к способу получения полиакрилатов.

Известен способ нолучения полиакрилатов, содержащих двойные связи в боковой цени, путем радикальной полимеризации аллилового эфира метакриловой кислоты. Однако получаемые нолимеры нерастворимы вследствие участия аллильны.х групп в процессе полимеризации и образования сшитых макромолекул.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного ненасыщенного эфира метакриловой кислоты примеияют Y-хлоркротиловый эфир метакриловой кислоты (ХКЭ)

01

I

г.и.)-(/ г:о-сП си-(

Активность двойной связи значительно снижается из-за наличия при ней хлора в эфирной группировке, вследствие чего двойная связь не участвует в реакции нередачи цепи при полимериза ции. Это позволяет получать реакционноспособные полимеры, способные к дальнейщим нревращениям.

Результаты исследований ИК-спектров сиитезированных продуктов показывают, что

полученные нолимеры ХКЭ имеют следующее строение

СН5

()n

0-СН2-С;Н С-С Н5

Растворимые полихлоркротиловые эфиры метакриловой кислоты (ПХКЭ) получают методом радикальиой полимеризации врасгворе и в блоке. В качестве инициатора полимеризации используют органические п пеорганнческие перекиси (персульфат калия, персульфат аммония, бициклогексилперкарбонат - БЦГП), бисазодинитрил нзомасляной кислоты (ДАК) и редокси-системы. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (диметилформамид, ацетон, бензол), так и в водной эмульсии. Прн проведении полимеризации ХКЭ в растворе диметилсульфоксида (ДМСО) и водной эмульсин нолучаются нерастворимые продукты. Для синтеза растворимых продуктов полихлоркротиловых эфиров реакцию полимеризации проводят в растворе диметилформамида (Д.МФ) в присутствии ДАК или в растворе ДМФ, содержащем

2-8% воды с инициатором (NH4)2S2Os, полимеризацию осуществляют при 40-60°С. При непользованип в качестве растворителя ацетона нннциатором служит бициклогексилперкарбонат, температура полимеризации 40°С.

Полихлоркротиловый эфир растворяется- в собстзеннол мономере.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и газопроводящей трубой, загружают 12 мл ацето-на, 3,27 г ХКЭ. Через раствор пропускают ток азота, затем добавляют 0,02 г БЦГП. Реакцию проводят при 50°; время 2-2,5 час. Получают густой вязкий раствор, который разбавляют ацетоном и полимер осаждают метаноло м. Белый порошок полимера отфильтровывают, промывают метанолом и сушат до постоянного веса при 40-50°. Выход полимера 47-60%, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в ацетоне 0,2-0,3. Содержапие хлора в полимере 20%. Полимер растворим в ацетоне, ДМФ, ДМСО, метиленхлориде.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную меи алкой, обратным холодильником, термометром и газоотводной трубкой, загружают 13,5 мл ДМФ, 3 мл воды и 6,55 г ХКЭ. Через раствор пропускают азот, затем добавляют 0,02 г K2S208 и 0,04 г Na2S2O5, поднимают температуру до 40°. Реакцию проводят при пере.мешнвании в течение 2-3 час. Образую1ЦИЙСЯ густой раствор разбавлжот ДМФ и высаживают водой, отфильтровывают, промывают, сушат. Выход 45-60%, содержание хлора в полимере 20%. Удельная вязкость в ДМФ 0,5-0,7. Полимер растворим в ацетоне, ДМФ, ДМСО, метилен.члориде.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную .мешалкой, обратным холодильником, термометром И; газоотводной трубкой, загружают 3,27 г ХКЭ. Через раствор пропускают азот, затем добавляют 0,01 s ДАК, поднимают температуру до 60°. Реакцию проводят .при перемешивании в течение 2 чос.. Получеппую густую сиропообразную .массу растворяют в ацетоне и поли.мер осаждают мета полом. Вьь ход 50-65%, содержание хлора в полимере 20%. Удельная вязкость в ацетоне 0,3-0,5.

Пример 4. В условиях примера 1 поли.меризуют 10 г ХКЭ в растворе 10 г ДМФ. Инициатор ДАК в количестве 0,01 г при температуре 60°, время полимеризации 3-8 час. Образующийся вязкий раствор разбавляют ДМФ и высаживают в .метанол.

Полимер отмывают от остатков .мономера. Выход полимера 30-80%, удельная вязкость 0,5%-иого раствора в ДМФ 0,26-1,0. Молекулярный вес, определенный осмотическим методом, 15000-48000. Содержание хлора в нолимере 20%, температура разложепия 240°С. Вязкость 18%-ного раствора ПХКЭ (мол. вес 20000) в ДМФ по падению шарика составляет 10 сек.

Предмет изобретения

Способ получения полиакрилатов, содержащих двойные связи в боковой цепи, путем радикальной полимеризации ненасыщенного эфира .метакриловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью синтеза реакционносцособных полимеров, в качестве исходного ненасыщенного эфира .метакриловой кислоты применяют Y-хлоркротиловый эфир метакриловой кислоты.