СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ РИФОРМИНГА Советский патент 1973 года по МПК B01J37/04 B01J23/42 B01J23/68 C10G35/04 

1

Изобретение относится к области производства катализаторов, а именно к способам приготовления катализаторов риформинга.

Известен способ приготовления катализатора для риформинга, содержащего платину или смесь платины с рением и хлор, путем их осаждения на окись алюминия из подкисленного водного раствора платинохлористоводородной кислоты или ее смеси с раствором рениевон кислоты.

С целью увеличения активности и стабильности катализатора риформинга, состоящего из окиси алюминия, платимы, хлора и рения, предложено проводить осаждение активных компонентов на окиси алюминия из водного раствора смеси платинохлористоводородной и рениевой кислот, содержащего две другие кислоты, одна из которых органическая, а другая - соляная. При этом соляную берут в таком количестве, чтобы суммарное содержание хлора в катализаторе превыщало содержание платины в 1,5-5,0 раз. Органическую кислоту, в зависимости от ее константы диссоциации, берут в количестве 0,5-5,0% от веса раствора.

Для сравнения были пропитаны гранулы у-окиси алюминия (5x5 мм) водным раствором, содержащим соляную кислоту (2,8 г/л). Количество раствора брали с таким расчетом, чтобы содержание хлора в окиси алюминия составляло 0,5 вес. %. Анализ показал, что в наружном слое гранул содержится 0,8 вес. %, а в сердцевине - только 0,25 вес-,% хлора.

При нропитке окиси алюминия раствором, содержащим две кислоты соляную (2,8 г/л) и уксусную (30 г1л), хлор распределяется практически равномерно по всей толщине грапул.

Увеличение содержания хлора во внутренних слоях за счет понижения его концентрации в наружном слое гранулы катализатора приводит к существенному улучшению показателей процесса риформинга.

Пример 1. Катализатор готовят пропиткой 100 г гранулированной у-окиси алюминия 175 мл водного раствора, содержащего 0,2

% вес. рениевой кислоты (в расчете па рений). В раствор добавляют 0,5 вес. % уксусной и 0,5 вес. % соляной кислот. Полученный катализатор содержит (вес. %) 0,35 платипы, 0,2 рения и 1,2 хлора.

Катализатор сущат при 130°С, прокаливают в трубчатой печи при 250°С, затем загружают в установку риформинга, восстанавливают 480°С в токе водорода и испытывают в процессе риформинга гидроочищенной бензиновой фракции ромашкинской нефти, выкипающей в пределах 85 - 180°С.

Условия испытания: давление 20 атм, температура 510°С, объемная скорость подачи сырья 1,5 час циркуляция водосодержащего газа 1000 нл1л сырья.

Октановое число бензина, полученного при обычном стабильном уровне активности катализатора, составляет 89 но моторному методу при выходе катализатора 78 вес. %. Выход ароматических углеводородов в расчете на сырье составляет G2 вес. %. Содержаие водорода в циркулирующем газе 72,8 об- %.

Пример 2. Катализатор готовят пропиткой 100 г гранулированной -у-окиси алюминия 175 г водного раствора, содержащего 0,20 вес. .% уксусной кислоты н 0,5 вес. % соляной кислоты. Полученный катализатор содержит 0,35 вес. % платины и 1,2 вес. .% хлора. Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают в условиях, описанных в примере 1.

Октановое число бензина, полученного при стабильном уровне активности катализатора, составляет 88 по моторному методу при выходе катализатора 81,0 вес. %. Выход ароматических углеводородов в расчете на сырье 61,5 вес. %.

Пример 3. Катализатор готовят пропиткой 100 г гранулированной у-окиси алюминия 175 г водного раствора, содержащего 0,2 вес. .% платинохлористоводородной кислоты (в расчете на рений). К раствору добавляют 2,0 вес. % уксусной кислоты и 0,5 вес. % соляной кислоты. Полученный катализатор содержит (вес. .%) 0,35 платины, 0,35 рения и 1,2 хлора.

Катализатор сушат, прокаливают, восстанавливают и испытывают в условиях, описанных в примере. 1.

Октановое число бензина, полученного при стабильном уровне активности катализатора составляет 91,5 по моторному методу при выходе катализатора 73 вес. %.

Выход ароматических углеводородов в расчете на сырье 64,0 вес. %. Содержание водорода в циркулирующем газе составляет 73,0 об. %.

Пример 4. Катализатор готовят пропиткой 100 г гранулированной у-окиси алюминия 175 мл водного раствора, содержащего 0,2 вес. % платинохлористоводородной кислоты (в пересчете на платину) и 0,2 вес. % рениевой кислоты (в расчете на рений). В раствор добавляют 2,0 вес. % рения и 1,2 вес. % хлора. Катализатор сушат при 130°С, прокаливают в трубчатой печи при 250°С в токе воздуха, затем загружают в реактор установки каталитического риформинга, восстанавливают в токе водорода при 480°С и испытывают в процессе риформинга гидроочищенной бензиновой фракции ромащкинской нефти, выкипающей в пределах 62-105°С. Условия испытания: давление 15 атм, температура 500°С, объемная скорость подачи сырья 2 час , циркуляция водородсодержащего газа 900 нл1л сырья.

Суммарный выход бензола и толуола, полученный при равновесном уровне активности

катализатора,составляет 26 вес.,%.

Содержание водорода в циркулирующем газе риформинга составляет 73 об. %.

Предмет изобретения

1.Способ приготовления катализатора для риформинга, содержащего платину или смесь платины с рением и хлор, путем их осаждения на окись алюминия из подкисленного водного

30 раствора платинохлористоводородной кислоты, или ее смеси с раствором рениевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой активностью и стабильностью, к исходному раствору активных компонентов добавляют смесь двух кислот, одна из которых соляная, а другая органическая, например уксусная.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что органическую кислоту добавляют в количестве

40 0,5-5,0 вес. .%, а соляную - в таком количестве, чтобы суммарное содержание хлора в катализаторе превышало содержание платины в 1,5-5,0 раз.