Способ получения бутиловых спиртов Советский патент 1984 года по МПК C07C31/12 C07C29/14 

11 Изобретение относится к способам йолучения бутиловых спиртов, которы могут быть использованы в качестве растворителя. В настоящее время основным способом получения сырья для производства бутилового спирта является окс синтез (процесс гидроформилирования пропилена), при котором наряду с масляными альдегидами образуется целый ряд кислородосодержащих продуктов: спирты, ацетали, альдоли, простые и сложные эфиры, карбоновые кислоты. При гидрировании масляных альдегидов в смеси продуктов оксосинтеза в условиях высоких температур и давлении кислородосодержащие соединения подвергаются гидрогеноли эу с образованием дополнительного количества бутилового спирта, и это является одним из источников повышения выхода бутиловых спиртов, и в целом эффективности процесса оксосинтеза. Известен способ получения бутиловых спиртов путем гидрирования продуктов гидроформилирования пропилена при 160-220°С, давлении 240250 атм в присутствии 1-10 мас.% вод и в качестве катализатора меди и окиси магния на смеси кизельгура и бентонита. Производительность процес са 100-200 кг/кг катализатораЧ Cl} Недостатком способа является низкая производительность процесса. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения бутиловых спиртов путем гидрирования продуктов гидроформилирования пропилена при 150160°С, давлении 250-300 атм и скорос ти подачи сырья 2-3 в присутствии катализатора состава, мас.%: никель 45-47; алюминий 50-52; титан 3-5. Производительность процесса 500900 г/л катализатора.4 С2. Однако известный способ характеризуется недостаточно высокой производительностью процесса (500-900 г/л катализатора -ч). Целью изобретения является повышение производительности процесса. Поставленная цель достигается способом получения бутиловых спиртов путем гидрирования продуктов гидроформилирования пропилена при 110140 С, давлении 300-310 атм, скорости подачи сырья 3-6 присутствии 02 катализатора, содержащего, мае.7,: никель 35-45; молибден 0,5-10; медь 1-15; йлюминий - остальное. Пример 1. Фракцию 0,8-2,0 мм исходного сплава, содержащего, мас.%: никель 42; алюминий 50; молибден 3; медь 5, в количестве 120 г выщелачивают до 10%-ного уменьшения веса. Активированный катализатор объемом 60 мл загружают в трубчатый реактор, заполненный водным конденсатом. После дренирования конденсата в реактор подают промьшшенную смесь продуктов, полученную гидроформилированием пропанпропиленовой фракции, состава, мас.%: масляные альдегиды 36,0; бутиловые спирты 50,2; вода 2,3; дибутиловьм зфир 1,2; дибутилбутираль 3,3; бутилбутират 2,9; 2-этилгексаналь 2,1; 2-этилгексеналь 2,0. Расход смеси 180 (3 ), водорода 360 мл/ч (6 ч). Процесс проводят при и давлении 310 атм. Получают 180 мл/ч гидрогенизата состава, мас.%: масляные альдегиды 1,0; бутиловые спирты 88,0; вода 2,3; дибутиловый эфир 1,2; дибутилбутираль 2,0; бутилбутират 1,6; 2-этилгексанол 3,1. Конверсия масляных альдегидов составляет 96%, селективность по спиртам 103% (за счет гидрогенолиза побочных кислородсодержащих соединений). Производительность процесса 940 г/л«ч. Разделение гидрогенизата проводят на установке из трех ректификационных колонн. Чистота товарных спиртов, мас.%: н-бутанол 99,5; изобутанол 99,4. В первой колонне отделяют головнзпо фракцию (температура верха колонны 94-95С,куба 111-120°С). Смесь бутанолов отделяют от 2-этилгексанола во второй колонне при температуре верха колонны 119-120с и куба . В третьей колонне при температуре верха колонны 108-109 С вьщеляют изобутанол, из куба при 116-118 С н-бутанол. Отработанный катализатор регенерируют дополнительным вьпцелачиванием 5% алюминия. Конверсия масляных альдегидов (до бутиловых спиртов) составляет 98%, а выход бутиловых спиртов - 87% при содержании альдегидов в исходном сырье 36 мас.%, Произтзодительность процесса 1150 г/л ч. Пример 2. Из сплава состава, мас.%: никель 42; алюминий 50; молибден 3; медь 5, выщелачивают

15% алюминия по методике, описанной в примере 1, На катализаторе при 140®С и давлении 310 атм проводят гидрирование реакционной смеси, содержащей 43 мас.% масляных альдегидов, при объемных скоростях 4 сьфью и 8 водороду. При этом конверсия альдегидов составляет 98,9%, выход бутилового спирта 95,6% производительность процесса 1500 г/л ч.

Пример 3. На катализаторе, приготовленном по примеру 2, гидрирование проводят при и 310 атм объемной скорости подачи исходной смеси, содержащей 43 мас.% масляных альдегидов, 6 сьфью и 12 ч по водороду. Конверсия масляных альдегидов составляет 95,6%, выход бутилового спирта 90,67%. Производительность процесса 2260 г/л-ч.

Пример 4. На катализаторе, приготовленном по примеру 2, гидрирование проводят при 130°С и 300 атм объемной скорости подачи исходной смеси 5 , содержащей 90,2 мас.% масляных альдегидов, и 17 водороду. Конверсия масляных альдегидо;в составляет 98,4%, выход бутиловых спиртов 98,8%. Производительность процесса 3850 г/л-ч.

Пример 5. На катализаторе приготовленном из сплава, мас.%: никель 39; алюминий 48; молибден 8; медь 5, по методике примера 1 проводят гидрирование при 140С и 300 атм объемной скорости подачи реакционной смеси 5 4 содержащей 88% масляных альдегидов, и 16 водороду. Конверсия масляных альдегидов соетавляет 98%, выход бутиловых спиртов

99,2%. Производительность процесса 3870 г/л.ч.

Пример 6. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.%: никель 35; алюминий 50; молибден 10; медь 5, по методике примера 1 процесс ведут при и 300 атм, объемной скорости подачи исходной смеси 3 ч, содержащей 43 мас.% маеляных альдегидов, и 7 ч по водороду Конверсия масляных альдегидов составляет 98,2%, выход бутилового спирта 94,6%. Производительность процесса 1130 г/л-ч. Пример 7. На катализеторе, приготовленном из сплава, мас.%: никель 40; алюми тий 47; молибден 3;

медь 10, по методике примера 1 гидрирование проводят при и 300 ат объемной скорости подачи реакционной смеси 3 , содержащей 46 мас.% масляных альдегидов, и 8 ч по водороду. Конверсия Масляных альдегидов составляет 99,3%, выход бутиловых спиртов 92%. Производительность процесса 1220 г/л.ч.

Пример 8. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.%: никель 35; алюминий 47; молибден 3; медь 5, по методике примера 1, гидрирование проводят при и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 ч, содержащий 46,7% масляных альдегидов, и 8 ч по водороду. Степень превращения масляных апьдег щов составляет 90,0% выход бутиловых спиртов 82,0%. Производительность процесса аналогична примеру 1.

Пример 9. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.%: никель 44,5; алюминий 50; молибден 5; медь 5, по методике примера 1 гидрирование проводят при 140 С и 310 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 , содержащей 43 мас.% масляных альдегидов. Степень превращения масляных альдегидов 96%, выход бутиловых спиртов 82%. Производительность процесса как в примере 1.

Пример 10. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.%: никель 45; алюминий 50; молибден 4; медь 1,по методике примера 1 гидрирование проводят при 140с и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 , содержащей 43 мас.% масляных альдегвдов. Степень превращения масляных альдегидов 98%, выход бутиловых спиртов 82,6%. Производительность процесса как в примере 1.

-

Пример 11. На катализаторе, приготовленном из сплава, мас.%: никель 45; алюминий 42; молибден 7; медь 6, по методике примера 1 гидрирование проводят при 140 С и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 ч, содержащей 43 мас.% масляных альдегидов, и 7 ч по водороду Конверсия масляных альдегидов составляет 97,5%, выход бутшюв11гх спиртов 92,2%. Производительность процесса 1105 г/л-ч. $ 108 Пример 12, На промышленном катализаторе, приготовленном из сплава состава, мас.%: никель 47j алюминий 50; титан 3, по методике примера 1 гидрирование проводят при и 300 атм, объемной скорости подачи реакционной смеси 3 f содержащей 22 мас.% масляных альдегидов, степень превращения масляных альдегидов 97,3%, выход бутиловых спиртов 81,7/5. Производительность процесса 500 г/л-ч. 7510« Пример 13. На катализаторе по примеру 12 гидрирование проводят при объемной скорости подачи реакционной смеси 3 ч, содержащей 5 A3 мас.% масляных альдегидов. Степень превращения масляных альдегидов 93%, выход бутиловых спиртов 82,4%. Производительность процесса 900 г/л-ч. Использование изобретения позволяет повысить производительность процесса до 940-3870 г/л катализатора ч.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ путем гидрирования продуктов гидроформилирования пропилена при повьЕпенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего никель, алюминий и промотирующие добавки, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, последний ведут при температуре 110-140 С, давлении 300-310 атм и скорости подачи . сырья 3-6 ч в присутствии катализатора, содержащего, мас.%: никель 35-45; молибден 0,5-10; медь 1-15; алюминий - остальное. (Л о 00 ел о