Способ получения 2-этилгексанола Советский патент 1979 года по МПК C07C29/16 C07C31/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА

Изобретение относится к способу получения 2-этилгексанола, который является ценным компонентом пластификаторов. Из вёстен способ получения 2-этилтёксанола путем альдольной конденса ции н-масляного альдегида в щелочной среде с последующим двухступенчатым гидрированием полученного 2-этилгексеналя на медном, а затем на никелевом катализаторах. Выход 2-этилгексанола составляет 93% на н-масляный альдегид или 59,5% на исходный олефин 1. Недостатком известного способа получения 2-этилгексанола является, многостадийность процесса, невысокий выход целевого продукта на превращенный олефин. Известен также способ получения 2-этилгексанола путем гидроформилирования пропилена с последующей кон денсацией в присутствии солей кобальта высших органических кислот. Выделенный 2-этилгексеналь гидрируют двухступенчато,.сначала на катализаторе из Zn и Сг а затем на катализаторе на основе никеля и/или других металлов 2. Недостатком этого способа является наличие значительных потерь реакционноспособных алифатических альдегидов в процессе удаления карбонилов кобальта из продуктов гидроформилирования и гидрирования альдегидов при высоких температурах на катализаторе из хрома и цинка. Наиболее близким к изобретению является способ получения 2-этилгексанола путем гидроформилирования пропилена. Продукт гидроформилирования пропилена, содержащий масляные альдегиды и побочные продукты, в том числе н-масляный альдегид, карбонилы кобальта и высшие органические кислоты, конденсируют при повышенной температуре. Полученный 2-этилгексеналь и оставшийся н-масляный альдегид отгоняют от раствора катализатора 3, 2 Этилгексеналь далее гидрируют на гетерогенном катализаторе на основе меди, цинка, никеля, алюминия и/или хрома. Выход 2-этилгексанола составляет 90,5% на н-масляный альдегид или 75% на превращенный пропилен. Недостатком этого способа является неполное превращение карбонилоа кобальта в маслорастворимые,соединения кобальта в процессе конденсации н-масляного альдегида до 96% от потенциала. При колебаниях режима конденсации выход маслорастворимых солей кобальта составляет 90-92%. Не превращенный в соли катализатор превращается в кобальтовый шлам (кобальтовый порсаиок, окись кобальта и т.д.), отлагается на реакционной поверхности реактора конденсации, препятствует стабильному осуществлению реакции конденсации и требует дополнительных операций для переработки в полезные соединения. Целью изобретения является увеличе ние степени превращения карбрнилов кобсшьта в маслорастворимые соли, уменьшение потерь кобальта и упрощени технологии- процесса. Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что 2-этилгексанол получают путем гидроформилирования пропилена в присутствии карбонила кобальта с конденсацией продукта гидроформилирования при повышенной температуре, отделением полученного 2-этилгексеналя и гидрированием последнего в присутствии катализаторов на основе меди, цинка, никеля, алюминия и/или хрома. Отличительной особенностью способа является проведение конденсации в присутствии инер ных газов - двуокиси углерода или азота или аргона, взятых в количеств 1,0-70,0 л на 1 кг реакционной смеси В процессе конденсации н-масляног альдегида не выпадают нерастворимые соединения кобальта, что упрощает технологию, так как отпадает необход мость обработки реакционной аппаратуры растворами минеральных кислот для растворения отложений соединений кобальта и переведения минеральных солей кобальта в полезные соединения например нафтенат кобальта. Кроме того, уменьшаются потери соединений кобальта в процессе. Пример 1.В реактор гидроформилирования подают (г) 1000 пропилена, 600 пентан-гексановой фракции, 14 карбонилов кобальта (4,8 г Со и 38 нафтеновых кислот. Реакцию осуществляют при 140с и давлении синтез-газа 900 атм (COtttt-l-.l) , время реакции 45 мин. Катализат гидроформи лирования, содержащий после дроссели рования газов 1100 г н-масляного аль дегида (83% теории на исходный пропилен), 307 г изомасляного альдегида растворитель и побочные;продукты, подают Вкуб ректификационной колонны, в котором поддерживают температу ру 140С, туда же подают 2 л двуокис/ углерода. Время пребывания продукта в кубе колонны составляет 4 ч. В дистиллатную фракцию попадают растворенные газы, растворитель,, азеотро пы растворителя и изомасляного альдегида и изомасляныЛ альдегид. Альлолизированный конденсированный продукт, выгруженный из куба, содержит 55 г н-масляного альдегида. После дистилляции альдолизированного продукта получают фаркцию, содержащую 870 г 2-этилгексеналя (или 92% от теории на исходный н-масляный альдегид) . Кубовый продукт, содержащий 4,8 г Со в виде маслорастворимой соли, рециркулируют в процессе гидроформилирования. Фракцию, содержащую 870 г .2-этилгексеналя и 2 г 2-этилгексаналя и сложных эфиров масляных кислот, гидрируют сначала на Ni-Zn-Сг катализаторе при и давлении водорода 300 атм, а затем на никелевом катализаторе при и давлении 300 атм. При ректификации полученного гидрогенизата выделяют 890 г 2-этилгексанола, что составляет 75% на исходный пропилен. 2-Этилгексанол соответствует требованиям ГОСТ. .Пример 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, однако в качестве растворителя применяют толуол . ;1льдолиэацию (конденсацию продукта гидроформилирования осуществляют при 170 С, время реакции 3 ч. ПрИ; этом в куб колонны подают 20 л двуокиси углерода. В дистиллат отгоняют азеотроп изомасляного альдегида с водой. Выход 2-этилгексеналя составляет 875 г или 91% на исходный н-масляный альдегид. После выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий маслорастворимую соль кобальта (49 г Со), рециркулируют в процессе гидроформилирования. При гидрировании фракции 2-этилгексеналя на катализаторах Си на диатомите при 150°С и давлении Н, равном 0,5 атм, и последующей ректификации выделяют 2-этилгексанол с выходом 870 г или 74,0% на исходный пропилен, 2-этилгексанол соответствует требованиям ГОСТ. Пример 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, однако в качестве растворителя применяют кубовый продукт, содержащий высококипящие продукты реакции гидроформи-, лирования пропилена. Альдолизаций (конденсацию осуществляют при 3 ч. При этом в куб колонны подают 140 л азота. Выход 2-этилгексеналя составляет 872 г или 90,5% на исходный н-масляный альдегид. После выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий 4,8 г Со в виде маслорастворимой соли, рециркулируют в процесс гидроформилирования. После гидрирования фракции 2-этнлгексеналя на катализаторах А1-2п-ч:;г при З20с и давлении Н, равном 300 атм, и последующей ректификации выделяют 872 г 2-этилгексанапа иди 77,2% на исходный пропилен. 2-Этилгексанол соответствует требова ниям ГОСТ. Пример 4, Процесс ведут сог ласно примеру 1, однако в процессе конденсации в куб колонны подают 75 аргона. После выделения 2-этилгексеналя кубовый продукт, содержащий 4,8 г Со в виде маслорастворимой соп рециркулируют в процесс гидроформили рования. После гидрирования фракции 2-этилгексеналя и последующей ректификации выделяют 890 г 2-этилгексано ла или 75% на исходный пропилен.2-Этилгексанол соответствует требованиям ГОСТ. Формула изобретения Способ получения 2-этилгексанола путем гидроформилирования пропилена в присутствии карбонила кобальта с конденсацией продукта гидроформилиро вания при повышенной температуре,, от 6 в делением полученного 2-этилгексеналй и гидрированием последнего в присутствии катализаторов на основе меди, цинка, никеля, алюминия и/или хрома, отличающийся тем, что, с целью увеличения Степени превращения карбонилов кобальта в маслорастворимые соли, уменьшения потерь кобальта и упрощения технологии процесса, конденсацию проводят в -присутствии инертных газов - двуокиси углерода или аэсуга или аргона, взятых в количестве 1,0-70,0 л на 1 кг реакционной смеси. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Японии 24401, кл. 16 В 52, 1968. 2.Авторское свидетельство СССР 406823, кл. С 07 С 29/46, 1972. 3. Заявка № 2055343, кл. С 07 С 29/16, 1974, по которой принято решение ло выдаче авторского свидетельства.