СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВОГО ПРЕДПОЛИМЕРА Советский патент 1973 года по МПК C08G18/10 

а

Изобретение касается синтеза полиуретановых нредполимеров, отверждйющихся влагой воздуха с образованием защитных покрытий.

Известен способ получения полиуретанового предполимера путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированного касторового масла с последующей обработкой гликолем, причем отнощение изоцианатных групп к спиртовым составляет 1:1.

Для получения предполимера, обладающего повышенной стойкостью к удару и действию растворителей, предложено проводить процесс при отношении изоцианатных групп толуилендиизоцианата, спиртовых групп переэтерифицированного касторового масла и спиртовых групп гликоля равном 6 ; 3 : 1.

Сущность предполагаемого изобретения заключается в том, что толуилендиизоцианат, например 2,4-толуилендиизоцианат, подвергают взаимодействию с переэтерифицированным многоатомным спиртом, касторовым маслом, соблюдая соотношение изоцианатных и спиртовых групп 2:1, с последующей обработкой, например, диэтиленгликолем при соблюдении соотношения свободных изоцианатных и спиртовых групп 3:1, предпочтительно при 58- 60°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Можно использовать касторовое масло, переэтерифицированное глицерином.

В качестве толуилендиизоцианата можно использовать наряду с 2,4-толуилендиизоцианатом 2,6-толуилендиизоцианат или смесь арилендиизоцианатов.

Наряду с диэтиленгликолем можно использовать этиленгликоль, триэтиленгликоль и 1,4бутандиол.

На основе синтезированных преднолимеров получают покрытия с повышенной скоростью высыхания.

Пример 1. Колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, снабженную мешалкой, пропущенной через ртутный затвор, обратным холодильником, вводом для подачи азота, термометром и делительной воронкой, защищенной от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, продувают в течение 30 мин сухим азотом. После продувки колбы в нее подают толуилендиизоцианат в количестве 35,3 г и толуол в количестве 30,0 г. Затем при непрерывной подаче азота и перемешивании температуру поднимают до 60°С. Азот, пропускаемый через колбу для удаления влаги, проходит последовательно через колонки с серной кислотой и хлористым кальцием. По достиженни указанной температуры медленно подают переэтерифицированное глицерином касторовое масло в количестве 34,7 г.

Приведенное выше соотношение толуилендиизоцианата и переэтерифицированного касЕ VO

о

U

о с

U

о

а:

S а

сч О)

о.

о а; л

СЗ

u

ч о

а

а

та ч

2 s

CQ

мк

нs

Uю

sе4)о

соа

S5

Ǥ

s s n е- и

&.

и н о

о.

С

л н а

с

я П н -. О,

g Л к

5 я

eS

га га

sg

ё§ is

g я

Э г

Я S я 5 о ±;

S « §

I ff

Тбрового масла ооычно корректируется в зависимости от значения гидроксильного числа последнего.

Уточненное соотношение рассчитывается по формуле

,24 г (NCO:OH 2:1),

где Т - количество граммов толуилендиизоцианата на 100 г переэтерифицированного касторового масла; г - гидроксильное число переэтерифицированного касторового масла в %.

При повышении температуры реакционной массы выше 60-65°С (реакция экзотермическая) подачу переэтерифицированного касторового масла временно прекрашают и содержимое колбы охлаждают до 60°С. После окончания подачи переэтерефицированного касторового масла температуру поднимают до 65°С и при этой температуре реакционную массу выдерживают до изоцианатного числа 18,0- 19,3 (в % толуилендиизоциа ата), что обычно соответствует вязкости продукта -при 20°80 -JOO (по воронке ВЗ-4). Далее в колбу при 58-60°С постепенно отдельными порциями подают В течение 4 ч. 45 мин 3,9 г диэтиленгликоля. По окончании подачи осуш,ествляют выдержку в течение 15 мин. Изоцианатное число полученного продукта, определенное непосредственпо после 15-минутной выдержки, 13,3%; через 17 час выдержки без перемешивания изоцианатное число в результате завершения реакции понизилось до

12,5% (теоретически вычислеиное для этого продукта изоцианатное число 12,4%). Полученный продукт стабилен (понижение изоцианатного числа в течение 6 месяцев не более

1%).

Пример 2. Процесс ироводят по той же схеме, что и в примере 1. Однако диэтилеигликоль подают при 57-6ГС в течение 5 час также отдельными порциями. Пзоцианатное

число, определенное непосредственно после 15-мин выдержки, 13,2%; изоцианатное число через 17 час выдержки без перемешивания в результате завершения реакции понизилось до 12,5% (.вычисленное изоцианатное число,

как было сказано, 12.4%); свойства полученного нредполимера при использованпи его в ненигментированных покрытиях приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения полиуретанового предполимера с концевыми изоцианатными группами путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированного касторового масла с последующей обработкой гликолем, отличающийся тем, что, с целью повышения стойкости получаемых полимеров к удару и действию растворителей, процесс про.водят при отношении изоцианатных групп толуилепдиизоцианата, спиртовых групп переэтерифицированного касторового масла и спиртовых групп гликоля, равным 6:3:1.