Способ получения н-алкилхлорида с числом углеродных атомов 3-7 Советский патент 1975 года по МПК C07C19/02 

Изобретение относится к способу получения н-алкилхлоридов из н-спиртов С--С и хлористого водЪрода в гомогенно-ка талитической среде. Известен способ получения органически галоидных соединений взаимодействием соответствующего спирта с галоидвйдоро- дом В газовой фазе при температуре О. ЗОО С В присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего частицы активированного угля с упорядоченной внутренней структурой, имеющие размеры пор 5-12 А. Целевой продукт выделяют ректификацией. При гидрохлорировании н-пропилевого спирта, например, конве{эсия составила 39% при селективности 62%. С цепью повышения селективности процесса щэедлагается в качестве катализатора применять раствор7Г-1,2,5,6-тетраалкил (тетраарил) ,4 -диорс ициклоок; талиено-1,5-Mei-аллхлорида в алкилариловом эфире фосфорной кислоты, где металл - катион кобальта или цинкя. Желательно использовлть катализатор при его концентрации в алкилг йЛовом эфире фосфорной кислоты, равной О,О5О,4 мол. %, и проводить процесс при мопнном соотношении спирта и хлористого водорода 1:1-2. Катализаторы получают конденсацией кетонов (например, ацетон, ацетофенон и другие) В присутствии чотыроххлористого кремния или алкил-, орил илаиов. Предполагаемая структура катл.пцздтора имеет, следующий вид где / - алкил или ярил. Me - Со Zn2+ При лабораторных испытаниях катализатор функционирует не менее 1ОО час. Преимуществом катализаторов явояется ведение процесса в гомогенной среде, что позволяет упростить такие технологические параметры, как теплопроводность, . контакт агрессивного хлористого водорода с реагирующим компонентами, и, следовательно, уменьшить коррозию аппаратуры. При ведении процесса гидрохлорирования н-спиртов в гомогенной среде сепек«тивность процесса равна 1ОО%, конверсия спирта за проход 98-99,5%. Гомогенно-каталитическое гидрохлорирование н-спиртов осуществляют непрерывно в реакторе.барботажного типа, заполненном контактной массой, которая представляет собой раствор металяоорганического комплекса в арил- или алкила1зиловом эфире фосфорной кислоты. к Пример 1. н-Пропиловый спирт непрерывно дозирующим насосом подают в реактор барботажного типа, заполненный ;контактной массой раствором катализатор .формулы О ZriCl концентрации rfvMnfcXvnt, f.НО7П Г. 1TfOHIIOMTnflllMM О,1 мол. % в алкилариловом эфире фосфорной кислоты с объемной скоростью 0,2 л/час. Количество контактной массы в реакторе ВО мл. Одновременно в реактор вводят хлористый водород с двойным моль ным избытком по отношению к спирту. Тем пературу в реакторе поддерживают 85-9О Контактные газы непрерывно отводят из реактора и конденсрруют в обратном холодильнике. Конденсат анализирую Е хромато: графически на содержание н-пропилхлорида V побочных продуктов реакции. Селективность процесса гидрохпорирования н-пропи- лового спирта 1ОО%, конверсия за проход 99%. П р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично. Берут н-пропиловыйспирт в качестве катализатора металлорганическое соединение формулы .О CoCl, концентрации 0,4 мол % в апкилариловом | эфире форфорной кислоты. Селективность процесса 1ОО%, конверсия за проход 98,5 Пример 3. Процесс ведут аналоги но. Берут н-бутиловый спирт, в качестве катализатора металлорганическое соединение формулы концентр ции 0,2 мол. % в алкилариловом эфире фос форной кислоты. Температура в реакторе 1ОО-110°С..Селективность процесса 10О конверсия па проход 99%. Пример 4. Процесс проводят аналогично. Берут н-бутиловый спирт в качестве катализатора С Н„,О CoCl онцентрации О, мол. %. Селект-.шность роцесса 1ОО%, конверсия за проход 98,5%k Пример 5. Процесс осуществляют налогично. Берут н-амиловый спирт, в каестве катализатора металлорганическое оединение формулы С Zn С1 онцентрации 0,25 мол. % в акриловом фире фосфорной кислоты. Температура. реакторе 125-130°С; селективность роцесса 1ОО%, конверсия за проход 99%. Пример 6. Процесс проводят анаогично. Берут н-аминовый спирт, в качестве катализатора металлорганическое содинение формулы „О CoCl онцентрации 0,2 мол. %. Селективность процесса 10О%, конверсия за проход 98,5%. Пример 7. Процесс осуществляют аналвгично. Берут н-гексиловЬ1Й . спирт, . в качестве катализатора мёталлорганическое соединение формулы о 2 концентрации О,1 мол, %, в адкиларидовом эфире фосфорной кислоты. Температ;фа в торе 14О-145с, селективность про-«.г-.«. цесса 100%, конверсия за проход 99%. Пример 8. Процесс ведут аналогично. Берут н-гексиловый спирт, в качестве катализатора металлорганическое соединение формулы рации О,1 мол. %. Селективность процесса 10О%, конверсия за проход 98,7%. Пример 9. V Процесс осуществляют аналогично. Берут н-гептиловый спирт, в качестве катализатора металлоргннкческое соединение формулы С„ концентрации ОД мол. %. Селективность процесса 1ОО%, конверсия за проход 98,3%. Предмет изобретения 1.Способ получения н-алкилхлорида с числом углеродных атомов 3-7 взаимодей- ствием соответствующего нормального спирта с хлористым водородом в присутствии катализатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч аю щ. и и с я тем, что,,с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют раствор ff -1,2,5,6-тетраалкил (тетраарил)-З,4-диоксициклорктадиено-1,5-металлхлорида в алкиларило- вом эфире фосфорной кислоты, где металл - катион кобальта или цинка. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и йс я тем, что применяют катализатор с концентрацией в алкилариловом эфире фосфорной кислоты, равной О,О5-С,4 мол. %. | с S6 3.Способ по п, 1, от л и ч а ю щ и й- ном соотношении спирта и хлористого водоя тем, что процесс проводят при мояь-рода, равном J.: 1-2. 4О95О5