СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C7/20 

1

Изобретение касается ингибирования полимеризации сопряженных диенов в процессе их выделения и очистки.

Известно, что при ректификации углеводородных смесей, содержащих сопряженные диеновые углеводороды, в кипятильниках ректификационных колонн ввиду высокой температуры происходит интенсивная полимеризация диеновых углеводородов, приводящая к забиванию кипятильников твердыми полимерами, а в ряде случаев и тарелок ректификационных колонн.

С целью предотвращения полимеризации диеновых углеводородов обычно применяют ингибиторы полимеризации. В качестве ингибиторов чаще всего используют соединения ряда вторичных ароматических аминов, фенолы и их производные. Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны, образующийся в их присутствии полимер представляет обой твердое вещество, забивающее оборудование.

Предложен способ ингибирования терполимеризации диеновых углеводородов с помощью алюминийтриалкилов. Применение последних в качестве ингибитора позволяет существенно снизить полимеризацию диеновых углеводородов. Применяемые в качестве ингибитора терполимеризации алюминийорганические соединения являются регуляторами молекулярного веса образующегося полимера. В присутствии алюминийорганических соединений образуются исключительно жидкие полимеры. Это полностью исключает возможность забивания аппаратуры полимерными отложен и ЯМ и.

Пример 1. Ингибирующую активность триизобутилалюминия определяют по количеству образующегося полимера при прогреве изопрена с 6 вес.% триизобутилалюминия. Для сопоставления аналогичное исследование проводят с известным ингибитором терполимеризации- с третичным бутилпирокатехином.

Прогрев осуществляют в стеклянных ампулах

емкостью 100 мл, в которые загружают 34 г

изопрена и 2 г триизобутилалюминия в токе

аргона.

Содержание полимера после прогрева определяют путем отгонки незаполимеризовавщегося изопрена под вакуумом (остаточное давление 2-5 мм рт. ст.) в течение 6 час без нагрева, а затем при 60°С 6 час и при 120°С 12 час. Скорость полимеризации определяют

отнощением тяжелого остатка (принимаемого за полимер), за вычетом количества ингибитора, к весу загруженного изопрена.

Примеры расчета. а) Опыт без ингибитора.

Количество тяжелого остатка 0,394 г. Процент полимеризации изоцрена составляет

0.394-100

1,16 вес. % 34

б) Опыт с ингибитором - 2 г триизобутилалюминия.

Количество тяжелого остатка 2,157 г. Процент полимеризации изопрена составляет

(2,157-2.0).100 „. 34

Результаты опытов приведены в табл. 1.

Таблица 1

Полимеризация изопрена в процессе прогрева при 80°С в течение 65 час

Таблица 2

Полимеризация пиперилена в процессе прогрева при 80С в течение 65 час

Триэтилалюминий берут в количестве 2 вес.% от изопрена.

Результаты опытов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Пилимеризадия изопрена в процессе прогрева при 80°С в течение 65 час

Пример 2. Ингибирующую активность трипропилалюминия при термополимеризации пиперилена определяют аналогично примеру 1. Трипропилалюминий берут в количестве 1 вес.% от ниперилена.

Результаты опытов приведены в табл. 2.

Пример 3. Ингибирующую активность триэтилалюминия при тернолимеризации изопрена определяют аналогично примеру 1.

Предмет изобретения

Способ ингибирования тернолимеризации сопряженных диенов в процессе их выделения и очисткн путем введения ингибиторов, отличающийся тем, что, с целью предотвращения образования твердого полимера, в качестве ингибитора применяют алюминийтриалкилы.