СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C7/20 

1

Изобрет ние относится к ингибированию термополимеризации сопряженных диенов при и. выделении экстрактивной ректификацией в присутствии полярных растворителей, в частности диметил форма мида.

Известно применение нитрита натрия, как ингибитора полимеризации сопряженных диенов при повышенных температурах. Однако нитрит натрия обладает высокой .ингибирующей способностью только в нейтральных или щелочных средах. В заводских условиях при повышенных температурах в присутствии незначительных количеств воды происходит гидролиз диметнлформамида с образованием муравьиной кислоты и диметиламина. Муравьиная кислота разлагает нитрат натрия и тем самым снижает его ингибируюш,ую способность.

С целью уменьшения гидролиза диметилформамида и поддержания цейтральной среды в системах, содержащих нитрит натрия, применяют формальдегид, фурфурол, циклогексанон. Однако эти добавки имеют ряд существенных недостатков. Например, оптимальную концентрацию формальдегида вследствие его летучести и активности трудно поддерживать в циркулирующей системе диметнлформамида. Циклогексанон не обеспечивает (как будет видно из примеров заявки) полноценной работы нитрита натрия, как ингибитора полимеризации. Что касается фурфурола, то в условиях проведения экстрактивной ректификации происходит его осмоление.

Предлагается способ ингибирования термополимеризации сопряженных диенов при lix выделенин из углеводородных смесей экстрактивной ректификацией с диметилформамидом, который заключается в том, что в качестве ингибирующей системы используется нитрит натрия вместе с лигнином. Лигнин представляет собой продукт, получающнйся в результате химической переработки древесины. В настоящее время лигнин является отходом производства целлюлозы и десятки тонн лигннна сжигают. Использование лигнина, как ценного химического сырья, являющегося в настоящее время производственным отбросом, для ингибирования термополимеризации диеновых углеводородов в полярных растворителях представляет определенную практическую ценность. Применение лигннна в качестве ингпбирующей добавки к нитриту натрия позволяет полностью исключить забивку технологического оборудования термополимером.

Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П ример 1. Во взвешенную ампулу из молибденового стекла емкостью 100 мл, предварительно продутую азотом, содержащим 0,02-0,05 об.% кислорода, загружают металлические пластинки из углеродистой стали, диметилфор:.мамид, содержащий ингибитор-нитрат натрия с лигнином (25 мл) и изопрен (9 мл). Ампула снабжена подвижным сифоном, через который ампулу продувают азотом в течение 1 мин со скоростью 20 л/час и запаивают в токе азота. Затем ампулу помещают в глицериновый термостат с противодавлением и прогревают при температуре 130° в течение 24 час. По окончании прогрева ампулу охлаждают и ее содержимое отгоняют под вакуумом до постоянного веса. Привес в ампуле, за вычетом сухого остатка, принимают за полимер. В табл. 1 приведены сравнительные данные, полученные из опытов без применения ингибитора и данные, полученные из опытов, проведенных в присутствии ингибитора в смеси с известными добавками.

Таблица 1

П р И :м е р 2.

Опыты проводились, как описано в примере 1. При температуре 130° устойчивость ингибирующей системы проверялась во времени. Результаты опытов представлены в табл. 2.

Таблица 2

Предмет изобретения

Способ ингпбирования терполимеризаци.и сопряженных диенов в процессе их выделения из углеводородных смесей экстрактивпой ректификацией с применением в качестве экстрагента диметилформамида и в присутствии в качестве ингибитора терполимеризации нитрита натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в экстрагент вводят лигнин в количестве 0,01-0,05 вес. %.