СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ САМОПРОИЗВОЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВЫХ И ДИЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F2/42 

Известен способ ингибирования самопроизвольной полимеризации олефиновых и диеновых мономеров введением в них «ебольшаго количест1ва органических мономеряых иегибиторов типа гидрохинона. Ощнако эти ингибиторы имеют низкую термостойкость и высокую летучесть, поэтому при перегонке моноMepOiB для их очистки ингибиторы ВОЗГОНЯЮТся, вследствие чего понижается концентрация .их в мономере и, как следстшие, происходит самопроизвольная термополимеризация углеводородов. Кроме того, эти ингибиторы растворяются в непредельных углеводородах, что осложняет технологию производства, так как требуется даполпительная операция очистки мономеров от ингибиторов, ингиблторы малоэффективны при повышбниых температурах, т. е. в условиях ректификации олефинав.

Цель изобретения - разработка :высокоэффективных нелетучих термостойких «ераствоР.ИМЫХ В мономерах ингибиторов. Для этого предлагается ингибировапие термополимеризащии олефинов и диенов проводить ингибиторами на основе полимеров с системой сопряженлых связей, например полихлорциана, иоливиниленцианавой кислоты и т. д.

Ингибирующее действие предлагаемых полимеров проверяли на примере полимеризации 1метакрилов1ой и акриловой «ислот « их эфиров, стирола, изопрена, дивпнила. Методика исследования ингибирующего действия заключалась IB том, что испытуемый ингибитор в гранул полимера помещали в ампулы с соответствующим непредельным углеводородом в количестве 1 вес. %, ампулу помещали в термостат, где поддерживали постоянную температуру, при которой чистый непредельпый углеводород легко полимеризуется. Через определенные промежутки времени отбирали

нробы и определяли вязкость жидкости, по которой судили об увеличении молекулярного веса мономера (ом. график Ингибироваиие полимеризации стирола ингибиторами на основе полимеров с системой сопряженных овязей:

1-без ингибитора,

2- полидиметилциайамид,

3- полигексилцианамид,

4- пиролизованная мочввиноацетальдегидная смола,

5- полихлор.циан,

6- гидрохинон,

7- |Полидиацетамид).

Для газообразных и лелкокипящих углеводородов (изопрена, дивинила) использовали запаянные ампулы, снабженные вискозиметром Убеллоде. Предлагаемые ингибиторы не растворимы

того, -по эффективности м«огие из предлагаемых ингибиторов на основе полимеров с системой сопряженных связей выше промышленных (см. трафик).

Технология произ1водства Предлагаемых в качестве ингибиторов .полимеров не сложна, а мономеры для них достуганы и дешевы.

Пример 1. В ампулу закрывают 10 г свежей ер егн а ни ого стирола и 0,1 г (полидиметилNlCHgja

Ампулу ломецианамидаC N

ш,ают в термостат, IB котором иоддерживают температуру полимеризации стирола 120°С. Через каждые 0,5 час отбирают пробы и определяют характеристическую вязкость в бензоле. Индуктивный период полимеризации стирола ic а1р.именением IB качестве И1нгибиторов полидиметилцианамида соста(вляет 43 час (см. график, кривая 2).

Пример 2. В амлулу закрывают 10 г свежепарегнанного стирола и 0,1 г шолигаксилКНСбН,з

Ампулу помещациаиамида

C N

ЮТ в термостат при 120° С. Далее методика аналогична приведенной в примере 1. Индукционный, период полимеризации стирола 8 час (см. график, кривая ).

Пример 3. В ампулу, соединенную с вискози.метром Убеллоде, заливают- 10 мл изоире-на и всыпают 0,1 г полихлорциана. Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 80°С. Через каждый час изопрен из ампулы переливают в вискозиметр, в котором для изопрена определяют вязкость. Индукционный период полимеризации изопрена в присутствии полихлорциана 108 час (см. трафик, кривая 5).

Предмет изобретения

Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации олефиновых и диеновых моиомерОВ путем введения в «их небольшого количества ингибиторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ингибиторов, IB качестве последних применяют полимеры с системой сопряжения, например полихлорциа-н или поливипиленциановую кислоту.

ч

А

0.051и2030 50

Время Вычеркни,