1
Изобретение относится к способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение в качестве полупродукта в тонком органическом синтезе, в частности для синтеза -ионона, цитраля ивитаминов А и Е.
Известен способ получения диметилвиникарбинола из метилбутандиола или непредельных спиртов в присутствии И So с
концентрацией менее 1% с непрерывной : отгонкой азеотропадиметилвинилкарбинол-вода.
; С целью исключения смолообразования IB случае применения технического сырья i предложено вести процесс в избытке воды, предпочтительно в количестве не менее 15 I моль на 1 моль отгоняемых продуктов реакции, а в качестве катализатора использо:вать смесь кислых и средних солей суль .фатов щелочного металла в молярном соот- ношении 55:45.
Предложенный способ позволяет практически г1олй6стью удалить из реакционной
жидкости соединения, способные образ лвывать Продукты глубокой конденсации, оставляя в йей no4tH Ьесь исходный диол.
OrrohHetvibie в избытке водяного пара продукты далее направляют на ректификационную колонну, с получением в качестве дистиллята смеси диметилвинилкарбинола ;с изопреном, метилдигидропираном и диметилдиоксаном, а кубовую жидкость, содержашую растворенные в воде вышекипящне непредельные спирты, направляют в реактор гидратации. Выходящая из гидрататора двухслойная жидкость расслаивается, выделившийся масляный слой, состоящий преимущественно из высококипящих простых эфиров, выводят из системы, а нижний слой - водный раствор метилбутандиола возвращают в реактор дегидратации.
Возможен вариант без приЛенения реактора гидратации, когда выходящая из отгонной колонны двухслойная жидкость прямо поступает в отстойник, и нижний - водный слой-непосредственно возвращаю т в
еактор дегидратации.
ПрммерХ.В реактор непрьфывио подякгг технический з-метилбутаняиол 1,3 (МБД): вьщеленный при вакуумной ректи жхаиии высококипящих побочных продухтой водного слоя с1Штеэа диметилдиоксана
(ДМД).
В техническом МБД содержится в качестве примеси 1% диоксанового спирта. В реакционном Гсосудв кипит жидкость, представляющая собой водный раствор, со- держащий 0,36% серной кислоты, 22% МБД и небольшое количество высококипящих про;дуктов, преимущественно простых эфиров непредельных спиртов и МБД, непрерывно отгоняемых в основной своей части из реакционной зоны в избытке водяного пара (30 моль на 1 моль отгоняемых продуктов) Давление в реакторе, определяемое рабочим давлением в ректификационной колонне, составляет около 1,3 ата.
Отходящие из реактора пары поступают в среднюю часть работающей под атмосферным давлением ректификационной колонны 1 сверху которой отгоняется смесь, состоящая из водного азеотропа диметилвинилкарбинола (ДМВК), изопрена и небольщого количества диметилдиоксана и метилдигидропирана (МДГП), образовавщихся за счет примеси диоксанового спирта (ДС).
Конденсат погона расслаивается в флорентийском сосуде; нижний слой возвращается в виде флегмы в колонну 1, а верхний масляный слой поступает в коЛонну II, предназначенную для отгонки смеси ДМВК и изопрена. кот6{зую затем разгоняют в колонне III, , Кубовая жидкость колонны II, представляющая собой смесь небольших количеств МДГП, ДМД и непредельных спиртов С„НрОН, передают для переработки на производство изопрена по диоксановому методу. Двухслойную кубовую жидкость колонны I разделяют в флорентийском сосуде, нижний слой из которого - изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС) в воде - непосредственно возвращают в реактор дегидратации МБД, а верхний масляный слой, состоящий .из ИПЭС с небольшим количеством .высококипящих побочных продукт-ов(ВПП) подвергают разделению в двухколонной системе,
В колонне IV Под атмосфернь м давлением OTroHiuoT И11ЭС, возвращаемый в реактор дегидратации. Кубовую жидкость колонны IV содержащую остаточное количество ИПЭС, подвергают перегонке под вакуумом в колоне V погон которой возвращается на колонны IV.
Кубовая же жидкость колонны V представляюшвя собой ВПП, направляется на i специален уто переработку.
Выход ДМВК составляет 64 мол,% на превраще1тые МБД.
Выход изопрена равен 28%; количество ВПП 7 мол.% на затраченнь МБД. Одновременно образуется 1,7 мол.% ДМД, направляемого в производство изопрена.
Производительность системы составляет 7,2 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в 1 час.
П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве катализатора применяют вместо серной кислоты смесь кислых и средних натриев1,.х солей серной кислоты, взятую в мольном соотношении ЫoHSO .
Выход продуктов реакции на превращенный МБД, мол.%:
ДМВК71
Изопрен16,5
ВПП11
ДМД1,7.
: Производительность системы 7,5 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в il час.
П р и м е р Процесс ведут пр примеру 2, но в качестве сырья применяют МБД, содержащий 5 вес.% примеси ДС.
Выход продуктов на превращенный МБД, мол.%:
ДМВК62
Изопрен18
Высококипящие продукты13
ДМД6
Производительность системы 7,5 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в 1 час.
П р и м е р 4. Процесс ведут по примеру 2, но непредельный спирт ИПЭС перед его возвращением в реактор подвергают гидратации на стационарном катализаторе типа катионита КУ-2. Производительность системы возрастает на 2О% при уве5 личении выхода ДМВК на 3% по сравнению с примером 2.
П р и м е р 5. Процесс ведут по примеру 4, но в качестве исходного сырья используют одновременно и техническую фракцию ИПЭС, причем МБД подают непосредственно в реактор дигидратации, а ИПЭС поступает в смеси с возвратными непредельными спиртами в реактор гидратации.
Формужа изобретения
1. Способ получения диметилвинилкар.бинола из метилбутандиола-1,3 или изово амиленовых спиртов при нагревании в прибС
сутствин кислого катализатора и вьщеле-не менее 15 моль ив 1 oль отгояя к«ых
НИИ целевого продукта известными приема-пропуктов.
ми, отличающийся тем, что,3. Способ по пп.1 и2,отли ч л тЬ
с целью исключения с.юлообраэования, nfxj-щ и Я с я тем, что в качестве катализа j
цесс ведут в избытке воды, б гора берут смесь кислых и сропних солей {
2, Способ по п.1| отличающий-сульфатов щелочного металла в молярном
с я тем, что воду берут в количествесоотношении 55:45.
418023
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА | 2013 |
|
RU2532005C1 |
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ИЗОПРЕНА | 2020 |
|
RU2765441C2 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ЖИДКОФАЗНОГО СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА | 2008 |
|
RU2365574C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТЕНА C-ФРАКЦИИ(Й) И ФОРМАЛЬДЕГИДА | 2016 |
|
RU2622044C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА | 2003 |
|
RU2248959C2 |
Способ выделения метанола,формальдегида и высококипящих кислородсодержащих соединений | 1980 |
|
SU1033492A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА | 2007 |
|
RU2341508C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА | 2007 |
|
RU2330007C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА | 2000 |
|
RU2177469C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА | 2011 |
|
RU2458034C1 |
Авторы
Даты
1976-02-25—Публикация
1971-08-16—Подача