Способ получения диметилвинилкарбинола Советский патент 1976 года по МПК C07C33/02 

Описание патента на изобретение SU418023A1

1

Изобретение относится к способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение в качестве полупродукта в тонком органическом синтезе, в частности для синтеза -ионона, цитраля ивитаминов А и Е.

Известен способ получения диметилвиникарбинола из метилбутандиола или непредельных спиртов в присутствии И So с

концентрацией менее 1% с непрерывной : отгонкой азеотропадиметилвинилкарбинол-вода.

; С целью исключения смолообразования IB случае применения технического сырья i предложено вести процесс в избытке воды, предпочтительно в количестве не менее 15 I моль на 1 моль отгоняемых продуктов реакции, а в качестве катализатора использо:вать смесь кислых и средних солей суль .фатов щелочного металла в молярном соот- ношении 55:45.

Предложенный способ позволяет практически г1олй6стью удалить из реакционной

жидкости соединения, способные образ лвывать Продукты глубокой конденсации, оставляя в йей no4tH Ьесь исходный диол.

OrrohHetvibie в избытке водяного пара продукты далее направляют на ректификационную колонну, с получением в качестве дистиллята смеси диметилвинилкарбинола ;с изопреном, метилдигидропираном и диметилдиоксаном, а кубовую жидкость, содержашую растворенные в воде вышекипящне непредельные спирты, направляют в реактор гидратации. Выходящая из гидрататора двухслойная жидкость расслаивается, выделившийся масляный слой, состоящий преимущественно из высококипящих простых эфиров, выводят из системы, а нижний слой - водный раствор метилбутандиола возвращают в реактор дегидратации.

Возможен вариант без приЛенения реактора гидратации, когда выходящая из отгонной колонны двухслойная жидкость прямо поступает в отстойник, и нижний - водный слой-непосредственно возвращаю т в

еактор дегидратации.

ПрммерХ.В реактор непрьфывио подякгг технический з-метилбутаняиол 1,3 (МБД): вьщеленный при вакуумной ректи жхаиии высококипящих побочных продухтой водного слоя с1Штеэа диметилдиоксана

(ДМД).

В техническом МБД содержится в качестве примеси 1% диоксанового спирта. В реакционном Гсосудв кипит жидкость, представляющая собой водный раствор, со- держащий 0,36% серной кислоты, 22% МБД и небольшое количество высококипящих про;дуктов, преимущественно простых эфиров непредельных спиртов и МБД, непрерывно отгоняемых в основной своей части из реакционной зоны в избытке водяного пара (30 моль на 1 моль отгоняемых продуктов) Давление в реакторе, определяемое рабочим давлением в ректификационной колонне, составляет около 1,3 ата.

Отходящие из реактора пары поступают в среднюю часть работающей под атмосферным давлением ректификационной колонны 1 сверху которой отгоняется смесь, состоящая из водного азеотропа диметилвинилкарбинола (ДМВК), изопрена и небольщого количества диметилдиоксана и метилдигидропирана (МДГП), образовавщихся за счет примеси диоксанового спирта (ДС).

Конденсат погона расслаивается в флорентийском сосуде; нижний слой возвращается в виде флегмы в колонну 1, а верхний масляный слой поступает в коЛонну II, предназначенную для отгонки смеси ДМВК и изопрена. кот6{зую затем разгоняют в колонне III, , Кубовая жидкость колонны II, представляющая собой смесь небольших количеств МДГП, ДМД и непредельных спиртов С„НрОН, передают для переработки на производство изопрена по диоксановому методу. Двухслойную кубовую жидкость колонны I разделяют в флорентийском сосуде, нижний слой из которого - изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС) в воде - непосредственно возвращают в реактор дегидратации МБД, а верхний масляный слой, состоящий .из ИПЭС с небольшим количеством .высококипящих побочных продукт-ов(ВПП) подвергают разделению в двухколонной системе,

В колонне IV Под атмосфернь м давлением OTroHiuoT И11ЭС, возвращаемый в реактор дегидратации. Кубовую жидкость колонны IV содержащую остаточное количество ИПЭС, подвергают перегонке под вакуумом в колоне V погон которой возвращается на колонны IV.

Кубовая же жидкость колонны V представляюшвя собой ВПП, направляется на i специален уто переработку.

Выход ДМВК составляет 64 мол,% на превраще1тые МБД.

Выход изопрена равен 28%; количество ВПП 7 мол.% на затраченнь МБД. Одновременно образуется 1,7 мол.% ДМД, направляемого в производство изопрена.

Производительность системы составляет 7,2 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в 1 час.

П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве катализатора применяют вместо серной кислоты смесь кислых и средних натриев1,.х солей серной кислоты, взятую в мольном соотношении ЫoHSO .

Выход продуктов реакции на превращенный МБД, мол.%:

ДМВК71

Изопрен16,5

ВПП11

ДМД1,7.

: Производительность системы 7,5 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в il час.

П р и м е р Процесс ведут пр примеру 2, но в качестве сырья применяют МБД, содержащий 5 вес.% примеси ДС.

Выход продуктов на превращенный МБД, мол.%:

ДМВК62

Изопрен18

Высококипящие продукты13

ДМД6

Производительность системы 7,5 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в 1 час.

П р и м е р 4. Процесс ведут по примеру 2, но непредельный спирт ИПЭС перед его возвращением в реактор подвергают гидратации на стационарном катализаторе типа катионита КУ-2. Производительность системы возрастает на 2О% при уве5 личении выхода ДМВК на 3% по сравнению с примером 2.

П р и м е р 5. Процесс ведут по примеру 4, но в качестве исходного сырья используют одновременно и техническую фракцию ИПЭС, причем МБД подают непосредственно в реактор дигидратации, а ИПЭС поступает в смеси с возвратными непредельными спиртами в реактор гидратации.

Формужа изобретения

1. Способ получения диметилвинилкар.бинола из метилбутандиола-1,3 или изово амиленовых спиртов при нагревании в прибС

сутствин кислого катализатора и вьщеле-не менее 15 моль ив 1 oль отгояя к«ых

НИИ целевого продукта известными приема-пропуктов.

ми, отличающийся тем, что,3. Способ по пп.1 и2,отли ч л тЬ

с целью исключения с.юлообраэования, nfxj-щ и Я с я тем, что в качестве катализа j

цесс ведут в избытке воды, б гора берут смесь кислых и сропних солей {

2, Способ по п.1| отличающий-сульфатов щелочного металла в молярном

с я тем, что воду берут в количествесоотношении 55:45.

418023

Похожие патенты SU418023A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА 2013
  • Фарахов Мансур Инсафович
  • Байгузин Фархад Абдряуфович
  • Раков Александр Владимирович
  • Ирдинкин Сергей Александрович
  • Бурмистров Дмитрий Алексеевич
  • Филина Мария Петровна
  • Сушкевич Виталий Леонидович
  • Смирнов Андрей Валентинович
  • Иванова Ирина Игоревна
RU2532005C1
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ИЗОПРЕНА 2020
  • Бабынин Александр Александрович
  • Тульчинский Эдуард Авраамович
RU2765441C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ЖИДКОФАЗНОГО СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТИЛЕНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА 2008
RU2365574C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА ИЗ ИЗОБУТЕНА C-ФРАКЦИИ(Й) И ФОРМАЛЬДЕГИДА 2016
  • Павлов Станислав Юрьевич
RU2622044C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА 2003
  • Щербань Г.Т.
  • Федотов Ю.И.
  • Башкирцев В.М.
  • Жданов И.Л.
  • Радионов В.А.
  • Старшинов Б.Н.
  • Заяц А.И.
  • Барышникова Н.А.
RU2248959C2
Способ выделения метанола,формальдегида и высококипящих кислородсодержащих соединений 1980
  • Баталин Олег Ефимович
  • Лестева Татьяна Михайловна
  • Черная Валентина Ивановна
  • Абрамов Николай Вартанович
  • Белгородский Израиль Маркович
  • Софронов Виктор Павлович
  • Тульчинский Эдуард Абрамович
  • Руднев Виктор Алексеевич
  • Троицкий Андриан Петрович
  • Сазыкин Валентин Васильевич
SU1033492A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА 2007
  • Суровцев Анатолий Александрович
  • Добровинский Владимир Евсеевич
  • Комаров Станислав Михайлович
  • Беспалов Владимир Павлович
  • Суровцева Эмилия Анатольевна
  • Чуркин Владимир Николаевич
RU2341508C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА 2007
  • Суровцев Анатолий Александрович
  • Суровцева Эмилия Анатольевна
  • Беспалов Владимир Павлович
RU2330007C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА 2000
RU2177469C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА 2011
RU2458034C1

Реферат патента 1976 года Способ получения диметилвинилкарбинола

Формула изобретения SU 418 023 A1

SU 418 023 A1

Авторы

Немцов М.С.

Киселева М.М.

Федулова Л.В.

Сурнова Т.П.

Рыскин М.И.

Даты

1976-02-25Публикация

1971-08-16Подача