Способ получения диметилвинилкарбинола Советский патент 1976 года по МПК C07C33/02 

1

Изобретение относится к способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение в качестве полупродукта в тонком органическом синтезе, в частности для синтеза -ионона, цитраля ивитаминов А и Е.

Известен способ получения диметилвиникарбинола из метилбутандиола или непредельных спиртов в присутствии И So с

концентрацией менее 1% с непрерывной : отгонкой азеотропадиметилвинилкарбинол-вода.

; С целью исключения смолообразования IB случае применения технического сырья i предложено вести процесс в избытке воды, предпочтительно в количестве не менее 15 I моль на 1 моль отгоняемых продуктов реакции, а в качестве катализатора использо:вать смесь кислых и средних солей суль .фатов щелочного металла в молярном соот- ношении 55:45.

Предложенный способ позволяет практически г1олй6стью удалить из реакционной

жидкости соединения, способные образ лвывать Продукты глубокой конденсации, оставляя в йей no4tH Ьесь исходный диол.

OrrohHetvibie в избытке водяного пара продукты далее направляют на ректификационную колонну, с получением в качестве дистиллята смеси диметилвинилкарбинола ;с изопреном, метилдигидропираном и диметилдиоксаном, а кубовую жидкость, содержашую растворенные в воде вышекипящне непредельные спирты, направляют в реактор гидратации. Выходящая из гидрататора двухслойная жидкость расслаивается, выделившийся масляный слой, состоящий преимущественно из высококипящих простых эфиров, выводят из системы, а нижний слой - водный раствор метилбутандиола возвращают в реактор дегидратации.

Возможен вариант без приЛенения реактора гидратации, когда выходящая из отгонной колонны двухслойная жидкость прямо поступает в отстойник, и нижний - водный слой-непосредственно возвращаю т в

еактор дегидратации.

ПрммерХ.В реактор непрьфывио подякгг технический з-метилбутаняиол 1,3 (МБД): вьщеленный при вакуумной ректи жхаиии высококипящих побочных продухтой водного слоя с1Штеэа диметилдиоксана

(ДМД).

В техническом МБД содержится в качестве примеси 1% диоксанового спирта. В реакционном Гсосудв кипит жидкость, представляющая собой водный раствор, со- держащий 0,36% серной кислоты, 22% МБД и небольшое количество высококипящих про;дуктов, преимущественно простых эфиров непредельных спиртов и МБД, непрерывно отгоняемых в основной своей части из реакционной зоны в избытке водяного пара (30 моль на 1 моль отгоняемых продуктов) Давление в реакторе, определяемое рабочим давлением в ректификационной колонне, составляет около 1,3 ата.

Отходящие из реактора пары поступают в среднюю часть работающей под атмосферным давлением ректификационной колонны 1 сверху которой отгоняется смесь, состоящая из водного азеотропа диметилвинилкарбинола (ДМВК), изопрена и небольщого количества диметилдиоксана и метилдигидропирана (МДГП), образовавщихся за счет примеси диоксанового спирта (ДС).

Конденсат погона расслаивается в флорентийском сосуде; нижний слой возвращается в виде флегмы в колонну 1, а верхний масляный слой поступает в коЛонну II, предназначенную для отгонки смеси ДМВК и изопрена. кот6{зую затем разгоняют в колонне III, , Кубовая жидкость колонны II, представляющая собой смесь небольших количеств МДГП, ДМД и непредельных спиртов С„НрОН, передают для переработки на производство изопрена по диоксановому методу. Двухслойную кубовую жидкость колонны I разделяют в флорентийском сосуде, нижний слой из которого - изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС) в воде - непосредственно возвращают в реактор дегидратации МБД, а верхний масляный слой, состоящий .из ИПЭС с небольшим количеством .высококипящих побочных продукт-ов(ВПП) подвергают разделению в двухколонной системе,

В колонне IV Под атмосфернь м давлением OTroHiuoT И11ЭС, возвращаемый в реактор дегидратации. Кубовую жидкость колонны IV содержащую остаточное количество ИПЭС, подвергают перегонке под вакуумом в колоне V погон которой возвращается на колонны IV.

Кубовая же жидкость колонны V представляюшвя собой ВПП, направляется на i специален уто переработку.

Выход ДМВК составляет 64 мол,% на превраще1тые МБД.

Выход изопрена равен 28%; количество ВПП 7 мол.% на затраченнь МБД. Одновременно образуется 1,7 мол.% ДМД, направляемого в производство изопрена.

Производительность системы составляет 7,2 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в 1 час.

П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве катализатора применяют вместо серной кислоты смесь кислых и средних натриев1,.х солей серной кислоты, взятую в мольном соотношении ЫoHSO .

Выход продуктов реакции на превращенный МБД, мол.%:

ДМВК71

Изопрен16,5

ВПП11

ДМД1,7.

: Производительность системы 7,5 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в il час.

П р и м е р Процесс ведут пр примеру 2, но в качестве сырья применяют МБД, содержащий 5 вес.% примеси ДС.

Выход продуктов на превращенный МБД, мол.%:

ДМВК62

Изопрен18

Высококипящие продукты13

ДМД6

Производительность системы 7,5 кг ДМВК на 1 м реакционной жидкости в 1 час.

П р и м е р 4. Процесс ведут по примеру 2, но непредельный спирт ИПЭС перед его возвращением в реактор подвергают гидратации на стационарном катализаторе типа катионита КУ-2. Производительность системы возрастает на 2О% при уве5 личении выхода ДМВК на 3% по сравнению с примером 2.

П р и м е р 5. Процесс ведут по примеру 4, но в качестве исходного сырья используют одновременно и техническую фракцию ИПЭС, причем МБД подают непосредственно в реактор дигидратации, а ИПЭС поступает в смеси с возвратными непредельными спиртами в реактор гидратации.

Формужа изобретения

1. Способ получения диметилвинилкар.бинола из метилбутандиола-1,3 или изово амиленовых спиртов при нагревании в прибС

сутствин кислого катализатора и вьщеле-не менее 15 моль ив 1 oль отгояя к«ых

НИИ целевого продукта известными приема-пропуктов.

ми, отличающийся тем, что,3. Способ по пп.1 и2,отли ч л тЬ

с целью исключения с.юлообраэования, nfxj-щ и Я с я тем, что в качестве катализа j

цесс ведут в избытке воды, б гора берут смесь кислых и сропних солей {

2, Способ по п.1| отличающий-сульфатов щелочного металла в молярном

с я тем, что воду берут в количествесоотношении 55:45.

418023