СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C55/06 C07C51/27 C25B3/02 

1

Изобретение относится .к (способу получеии-я щавелевой кислоты из отходов |целлюлознобу.мажиого про-изводства.

Известен способ лолучения щавелевой кислоты, заключающийся в том, что черный щелок акисляют ки1СлороД01М .воздуха, подкисляют 30%-ной серной кислотой, снова нагревают. Выдающий в осадок лишни ощеляют, нагревают до 90°С, подкисляют серной кислотой дог рН 1 отгоняют с ВОДЯНЫМ паром летучие кислоты, раствор частично упаривают, отделяют .выпавщий лигнин -и оставляют раствор иа 12 час при комнатной температуре. Выпавщие кристаллы сульфата натрия отделяют, раствор выдерживают 3-4 час при 0°С для отделения дополнительного количества сульфата «атрия. Остающийся раствор упаривают до сиропообразного состояния, отделяют (выпавшие кристаллы, сульфата натрия и полученную патоку окисляют смесью азотной и серной кислот в присутствии пятиокиси ванадия в (Качестве катализатора.

Однако известный способ имеет больщое количество стадий по выделению сульфата «атрия, общая технологическая схема его сложна, а Черные щелоки используются не полностью.

Цель изобретения - упростить процесс и более полно иопользовать сырье.

Это достигается тем, что патоку из черного щелока выделяют путем электродиализа последнего в электродиализаторе с набором чередующи.хся катионообменных и а(Н«онобменных ме.мбраН, преимущественно марки МК-40 и МА-40, предпочтительно, при плотности тока 93 .ма/см. При этом понижается кислотность среды до рН 3-2,5, лнгнин выделяется в виде суспензии, которую отделяют центрифуГИроваНйем.

Летучие кислоты .концентрируются в анодной камере, а катионы - в рассольной с образованием раствора едкого натра, используемого для варки целлюлозы.

Предложенный способ позволяет ликвидировать стадию отгонки летучих (КИСлот, стадии, связанные с кристаллизацией сульфата «атрия, и использовать как органическую, так и минеральную части черного щелока.

(Пример. 700 мл черного сульфаттного щелока (уд. вес. 1,082), содержащего 145,0 г/л сухих веществ, 82,2 г/л органических веществ и 62,8 г/л минеральных веществ, подвергают электродиализу в электродиализаторе, состоящем из 7 камер с набором чередующихся катионообменных и анионообменных мембран МК-40 и МА-40 при .плотности тока 93 мa/oм в течение 6 час. рН среды черного щелока снижается до

3,0. Выделяющийся лигнин отделяют на

центрифуге, маточный раствор упаривают до сиропообразного состояния. Полученная патока содержит сухих веществ 41:2,0 г/л, органических веществ 223,15 г/л, минеральных вещеспв - 118,85 г/л.

lOaTOiKy окисляют смесью азотной и серной кислот, содержащей 2,5-12,6 вес. ч. азотной кислоты, 3,6-3,7 sec. ч. сер,ной кислоты и 0,00066 вес. ч. пятиокиси ванадия на 1 вес. ч. патоки. Окислительную смесь охлаждают до 1.5-16°С .и загружаю г патоку ири иепрерывноМ перемешивании, поддерживая температуру смеси 32°С. Затем смесь выдерживают ори 52°С до концентрации азотной кислоты смеси 1,5%. Горячий раствор фильтруют через стеклянный фильтр и ОХлаждают до температуры ниже 0°С. Вьшаташие кристаллы щавелевой кислоты от|деляют, перекристаллизовывают из воды и сушат при 60°С.

Общий выход щавелевой кислоты относительНО органической части патоки 75%Предмет изобретения

il. Способ получения щавелевой кислоты путем окисления патоки, выделенной из черных щелоков сульфагно-целлюлозного производства, смесью азотной и серной кислот в присутствии пятиокиси ванадия IB качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и более полного использования сырья, выделение патоки ведут путем электродиализа черного щелока с использованием электродиализатора с набором чередующихся катионообменных ,и анионообменных мембран.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют мембраны марки МК-40 я МА-40.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что электродиализ ведут при олотности тока 93 |Ма/см2.