СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА Советский патент 1974 года по МПК C08F120/14 C08F4/52 

1

Известен способ получения полиметилметакрилата путем полимеризации мети л мета кр илата при 25-30°С в присутствии каталитической системы, состоящей из алюминийалкила и а,а-дипиридила (ДП), взятых в молярном соотношении 1:1. Однако такая каталитическая система активна лишь при температуре, близкой к комнатной, и не позволяет получать высокостереорегулярные полимеры с высоким молекулярным весом.

Предлагаемый способ отличается тем, что алкилалюмипий и сб,а-дипиридил вводят в молярном соотношении 2:1 и полимеризацию осуш,ествляют при О-минус 78°С, предпочтительно при минус 50-минус 78°С. Такая система позволяет ускорить процесс полимеризации и получать высокомолекулярные стереорегулярные полимеры метилметакрилата (ММА).

Пример 1. В реакционную ампулу, предварительио прогретую на огне и откачанную в вакуу.ме, заливают в вакууме нри температуре жидкого азота раствор а,а-дипиридила в толуоле (0,25 ммоль), конденсируют 4,16 мл толуола и затем вводят раствор триэтилалюминия в толуоле (0,5 ммоль). Содержимое

ампулы размораживают и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. Во вновь охлажденную в жидком азоте ампулу конденсируют 2,66 мл (25 ммоль) М.АА. Ампулу отпаивают и помещают в термостат с температурой минус 50°С. Через 10 мин полимеризацию прекращают, вводя в ампулу раствор подкисленного спирта. Полимер петролейным эфиром, фильтруют п сушат в вакууме цо постоянного веса. Выход полимера

100%.

Свойства полимеров, полученных в примерах 2-8, приведены в таблице. Использовали методику, аналогичную описанно).

Из таблицы видно (см. примеры 5-8), что необходимо соблюдать указанные условия, а именно процесс следует проводить при низкой температуре и соотношении компонентов 2:1.

Пример 10. Полимеризацию М.МА проводят на каталитической системе триизобутилалюминий - о:,а-дипиридил (молярное соотношение 2 : 1) в тловиях примера 2 (см. таблицу). Вы.ход полимера составляет 20,5% за 30 мин. Температура начала термпческого раз.дожепия полнмера .

Полимеризация ММА на каталитической системе триэтилалюминий-з, ai-дипиридил, концеитрация ММА

Т а б лица

2,5 .