СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ — АЛКИЛАРИЛСУЛЬФОНАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C11D1/22 

1

Предлагается усовершенствованиый способ получения поверхностно-активных веществ на основе сланцевой смолы, используемых в качестве эффективных моющих средств.

Известен способ получения поверхностноактивных веществ-алкиларилсульфонатов-, заключающийся в том, что сланцевую смолу подвергают очистке серной кислотой с одновременной обработкой комплексом хлористого алюминия с алкилароматическими углеводородами с последующей селективной полимеризацией, из образующегося при этом полимеризата диэтиленгликолем экстрагируют алкилароматические, сернистые и кислородные соединения с последующим выделением нормальных олефиновых углеводородов мочевиной.

Выделенные нормальные углеводороды используют затем для алкилирования бензола с последующим сульфированием аралкильных углеводородов известным способом.

Однако известный способ характеризуется многостадийностью, необходимостью регенерации диэтиленгликоля и карбамида, которая связана с потерей дорогих и дефицитных реактивов, сбросом в водоемы продуктов нейтрализации комплекса хлористого алюминия с органическими соединениями.

С целью упрощения процесса, предлагается селективную полимеризацию проводить с помощью моногидрата серной кислоты или олеума и образующийся при этом полимеризат нейтрализовать щелочью и подвергать ректификации.

Способ состоит из следующих технологических приемов.

1.Очистка серной кислотой с концентрациеей 60-96% для удаления нейтральных кислородных соединений дефенолированных фракций сланцевых смол туннельных печей, шахтных генераторов, установок с твердым теплоносителем, выкипаюЩИХ в пределах 130- 270°С (или в более узком интервале).

2.Селективная полимеризация моногидратом серной кислоты или олеумом, содержащим до 5% свободного 50з (контролируют по снижению бромного числа на 5-10 ед.). При этом удаляются диены, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи.

3.Обработка щелочью для нейтрализации кислых веществ (в виде сухой щелочи или водных растворов щелочей, или с добавками одноатомных или двухатомных спиртов) при О-300°С.

4.Ректификация полимеризата.

Последующие алкилироваиия бензола выделенными углеводородами и сульфирование осуществляют известным способом.

Пример I. 1000 г дефенолированной фракции сланцевой смолы щахтных генераторов, выкипающей в пределах 170-240°С, подвергают экстракции серной кислотой с концентрацией 94%, взятой в количестве 5% на вес фракции. После отделения гудрона прибавляют 7% моногидрата серной кислоты и производят селективную полимеризацию при 40-50°С. Отделяют комплекс полимеров с моногидратом, промывают, нейтрализуют и вновь промывают. В результате получают широкую фракцию полимеризата, кипящую при 170-320°С, в количестве 860 г. Ректификацией выделяют фракцию, обогащенную олефиновыми углеводородами, выкипающую в пределах 170-240°С в количестве 600 г. Полученную фракцию смешивают с 2400 г бензола и 72 г хлористого алюминия и перемешивают при 55°С в течение 1,5 час. Отстаивают комплекс, алкилат промывают, нейтрализуют и подвергают ректификации. Для сульфирования отбирают фракцию, выкипающую .в нределах 270-330°С, в количестве 250 г.

К полученной целевой фракции алкилбензолов прибавляют 340 г олеума, содержащего 20% избыточного 50з, и в течение 1 час перемешивают при 20°С. Затем смесь направляют во второй аппарат и перемешивают в течение 1 час при 35°С. К полученной смеси добавляют 145 г воды, слои расслаиваются, далее отделяют избыточную серную кислоту.

Алкиларилсульфокислоты нейтрализуют 20%-ной щелочью и получают пасту алкиларилсульфонатов. Выход активного вещества алкиларилсульфонатов составляет 320 г.

Пример 2. 1000 г дефенолированной фракции сланцевой смолы туннельных печей, выкипающей IB пределах 130- 270°С, подвергают обработке 100 г 92%-ной серной кислоты. После отделения кислого гудрона к рафинату прибавляют 70 г моногидрата серной кислоты и перемешивание ведут в течение 10 мин при 60°С. После отстаивания и отделения комплекса к нолимеризату добавляют 800 г 10%ной щелочи и смесь нагревают до 300°С при давлении 100 атм в течение нескольких минут. Смесь охлаждают, промывают водой и ректифицируют на фракции 130-150°С 150-240°С 240-270°С и остаток. Для синтеза алкиларилсульфонатов отбирают фракцию 150-240°С, полученную в количестве 400 г. К фракции добавляют 1200 г бензола и 40 г хлористого алюминия. Перемешивание производят в течение 2 час при 50°С. Далее поступают так же, как в примере 1. Выход активного вещества алкиларилсульфонатов составляет 240 г.

П ip е д м е т ,и з о б р е т е ;н и я

Способ получения поверхностно-активных веществ - алкиларилсульфонатов - путем последовательных алкилирования и сульфирования бензола углеводородами, выделенными из сланцевой смолы, которую подвергают сернокислотной экстракции и селективной полимеризации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, полимеризацию осуществляют с помощью моногидрата серной кислоты или олеума и образующийся при этом полимеризат нейтрализуют щелочью и подвергают ректификации.