Способ ацетилирования изоэвгенола и изохавибетола Советский патент 1935 года по МПК C07C69/16 C07C67/08 

Реакция ацетилирования изоэвгенола имеет значение в производстве ванилина, продукта окисления изоэвгенола. Для защиты от действия окислителя фенольной группы изоэвгенола применяется метод ацетилирования последнего. Технический способ получения ацетил-изоэвгенола действием уксусного ангидрида в присутствии безводного уксусно-кислого натра при нагревании до температуры 140-145° имеет ряд недостатков. Необходимость работы при высокой температуре с уксусным ангидридом требует применения кислотоупорной аппаратуры или аппаратуры из химически чистого алюминия.

Вышеуказанные недостатки могут быть устранены, если вести ацетилирование изоэвгенола на холоду в присутствии конденсирующих веществ согласно германскому патенту № 103581.

Автором настоящего изобретения найдено, что одним из таких конденсирующих агентов при ацетилировании изоэвгенола может служить ортофосфорная кислота.

Пример 1. В керамиковый сосуд загружают 30 вес. частей изоэвгенола, к последнему при постоянном помешивании приливают заранее заготовленную смесь из 21 вес. части уксусного ангидрида и 0,21 вес. частей ортофосфорной кислоты. Температура при этом повышается на 10 -15°. Смесь оставляют

(150)

стоять на 10 часов. На дне сосуда выделяются красивые кристаллы изоэвгенолацетата, отделяемые декантацией. Жидкость разбавляют 30-кратным количеством холодной воды. При этом выделяется кашеобразная быстро затвердевающая масса изоэвгенол-ацетата. Осадок промывается водой до удаления уксусной кислоты. Выход воздушно-сухого изоэвгенол-ацетата с содержанием влаги до 20% 40-41 вес. часть, что составляет 85-90% от теории.

Высушенный изоэвгенол-ацетат плавится при температуре 78-80.

Пример 2. В алюминиевый сосуд загружают 30 вес. частей изоэвгенола, к которому при постоянном помешивании приливают 22 вес. части смеси, указанной в примере 1. Нагревают 2-3 часа до 30-40°, после чего из раствора, разбавленного большим количеством холодной воды, выпадает кашеобразная быстро затвердевающая масса изоэвгенол-ацетата.

Выход воздушно-сухого продукта составляет 85-90% от теории.

Пример 3. 30 вес. частей изохавебетола растворяют 30 вес. частями бензола при температуре 30-40 и при постоянном помешивании приливают 22 вес. части смеси, указанной в примере. Нагревают 2-3 часа при температуре 30-40 и выливают в воду; отделяют маслянистый полужидкий слой от водного раствора

уксусной кислоты. Из маслянистого слоя при охлаждении выпадают кристаллы изохавибетол-ацетата, которые отделяют отсасыванием. Для облегчения кристаллизации можно из маслянистого слоя предварительно удалить растворитель перегонкой с водяным паром. Выход воздушно-сухого изохавибетола-ацетата

38-41 вес. частей, что составляет 82- 87/о от теории.

Предмет изобретения.

Способ ацетилирования изоэвгенола и изохавибетола уксусным ангидридом на холоду, отличающийся тем, что процесс ведут с добавкой небольших количеств ортофосфорной кислоты.