В авторском свидетельстве № 33148 описывается способ разделения первичных, вторичных и третичных жирноароматических аминов, основанный на отделении первичных аминов от вторичных и третичных в виде N-замещенных фтальимида. Автором настоящего изобретения установлено, что для перевода первичных аминов в N-арилфтальимиды следует производить нагревание эквивалентных количеств фталевого ангидрида или фталевой кислоты и первичного амина в присутствии вторичных и третичных аминов.
Если в полученную при алкилировании ариламннов смесь первичного, вторичного и третичного аминов ввести фталевый ангидрид или фталевую кислоту в количестве, эквивалентном количеству первичного амина, и указанную смесь нагреть, то лишь один первичный амин превращается в N-арилфтальимид, который выпадает благодаря своей малой растворимости во вторичных и третичных аминах, из раствора и может быть отделен почти нацело от неизменивщихся вторичных и третичных аминов отгонкой последних под обыкно(155)
венным ули уменьщенным давлением или простым фильтрованием с последующей, если нужно, промывкой N-арилфтальимида слабыми растворами минеральных кислот.
Вышеописанный способ разделения ароматических аминов может быть применен для получения N-арилфтальимидов (см. примеры 111 и IV).
Полученные N-арилфтальимиды, в случае надобности, омыляют обычными способами с полной регенерацией фталевой кислоты и первичного амина. Перед другими способами, основанными на ацилировании ароматических аминов, этот способ имеет то преимущество, что получаемая после омыления N-арилфтальимидов фталевая кислота может быть полностью применена снова для процесса разделения аминов. Вторичный и третичный амины разделяются общеизвестными способами, например, по герм. пат. № 523603 с помощью фталевого ангидрида.
Пример I. Смесь ароматических аминов, состоящую, например, из 10 г анилина, 20 г монометиланилина и 25 г диметиланилина, обрабатывают 15,9 г
фталевого ангидрида. Полученную массу нагревают до 180° и выдерживают при указанной темнературе в течение 1 часа, после чего реакционную массу охлаждают. Выделившийся после 24-часовой кристаллизации N-фенилфтальимид отфильтровывают, промывают IQo/o-HHM раствором соляной кислоты и сушат при температуре 100°. Выход N-фенилфтальимида-23,8 г ( теоретического). Температура плавления полученного продукта 205,5°. Вторичный и третичный амины, содержащиеся во взятой смеси, разделяют обычными способами.
Пример II. Смесь ароматических аминов, состоящую, например, из 20 г анилина, 45 г моноэтиланилина и 50 г диэтиланилина, обрабатывают 35,8 г фталевой кислоты. Реакционную массу нагревают в течение 1 часа при 200°, после чего отгоняют смесь моно- и диэтиланилинов, вес отогнанных веществ 92 г ( исходного количества). Остаток от перегонки обрабатывают, при растирании в ступке, 50 см 10%-ной соляной кислоты, после чего отфгмьтровывают выделившийся N - фенилфтальимид. Высушенный продукт весит 47,8 2 (99,5Vo теоретического).
Пример. III. 9,3 г анилина и 40 г любой смеси вторичного и третичного жирно-ароматических аминов нагревают с 14,8 г фталевого ангидрида при температуре 150-200° в течение 1 часа.
По охлаждении реакционной массы
выкристаллиасвавшийся N - фенилфтальимид отфильтровывают от смеси вторич. ных и третичных аминов, промывают
10%-ным раствором соляной кислоты, а затем высушивают при 100-110. Выход N-фенилфтальимида 21-22 г (95- 98;% теоретического). Температура плавления полученного продукта 206.
Пример IV. 14,8 г фталевого ангидрида и 14,3 г N-нафтиламина нагревают при температуре 190° с 40 г диметиланилина в течение 1 часа. По охлаждении массы выделившийся N-нафтилфтальимид отфильтровывают от диметиланилина, промывают 10%-ным раствором соляной кислоты, а затем сушат. Выход N - нафтилфтальимида 27,0 г (98Vo теоретического).
Предмет изобретения.
1.Прием выполнения способа разделения аминов по авторскому свидетельству № 33148, отличающийся тем, что смесь первичных, вторичных и третичных жирно-ароматических аминов обрабатывают при нагревании фталевым ангидридом либо фталевой кислотой в количестве, эквивалентном количеству первичного амина, находящемуся в смеси, и затем образующийся N-арилфтальимид отделяют от смеси вторичного и третичного аминов фильтрованием или отгонкой последних под обыкновенным или уменьшенным давлением.
2.Применение способа, означенного в п. 1, для получения арилфтальимидов, путем нагревания первичного амина с эквивалентным количеством фталевого ангидрида или фталевой кислоты в присутствии какого-либо вторичного или третичного амина.
