СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-НИТРОБЕНЗИЛХЛОРИДА Советский патент 1974 года по МПК C07C205/12 C07C201/08 

1

Изобретение относится к способу получения ароматических нитросоединений, применяемых для получения термостойких полимеров и в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения п-иитробензилхлорида при обработке бензилхлорида нитрующей смесью из концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при 25°С. Недостатком известного способа является низкий выход (53%) целевого продукта и загрязнение его другими изомерами.

С целью устранения указанных недостатков предлагается в состав нитрующей смеси вводить ледяную уксусную кислоту и проводить процесс при (-5) - (-15°)С.

Для преимущественного получения /г-изомера бензилхлорид, азотную и уксусную кислоту берут в соотношении 1 : 36 : 7 соответственно.

Выход целевого продукта с высокой степенью чистоты 85-90%.

При уменьшении доли азотной кислоты увеличивается количество других изомеров и выход «-нитробензилхлорида снижается. При увеличении доли азотной кислоты выход «-нитробепзилхлорида также снижается.

В условиях реакции уксусная кислота действует как катализатор и растворитель продукта реакции, способствующий образованию только «-изомера.

В отсутствие уксусной кислоты я-нитробензилхлорид образуется с низким выходом и сильно загрязняется. При увеличении доли уксусной кислоты реакционная смесь замерзает.

Оптимальная температура реакции (-5)- (-15)°С. При более высокой температуре образуются побочные о- и л-изомеры.

Пример 1.. В трехгорлую колбу, снабженную механической .мен1алкой, термометром и капельной воронкой, наливают 617 мл (14,8 моль) азотной кислоты (d 1,51), охлаждают до -15°С (сухой лед/ацетон) и при перемешивании добавляют по каплям 160,0 мл (2,8 моль) ледяной уксусной кнслоты, поддерживая температуру - 15°С.

К полученной нитрующей смеси при -15°С прибавляют 46 мл (0,4 .моль) бензилхлорида, перемешивают три -15°С 30 .мин, выливают на 1,5 кг размельченного льда с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0°С. Выпадающий желтоватый осадок отделяют, промывают на фильтре 100 мл ледяной воды, перекристаллизовывают из этилового спирта и получают 61,7 г (90%) п-нитробензил.лорида в виде белого кристаллического вещества, т. пл. 72,6°С

Найдено, %: С 48,75; Н 3,48; N 8,22.

CyHsClNOa.

Вычислено, %: С 48.91; Н 3,53; N 8,17. 3 Пример 2. Синтез проводят аналогично примеру 1 нри (-5) - (-10) °С и из 46 мл (0,4 моль) бензилхлорида получают 58,5 г (85,3%) п-нитробензилхлорида, т. пл. 72,4°С. Найдено, %: С 48,68; Н 3,45; N 8,12. С7НбСШО2. Вычислено, %: С 48,91; Н 3,53; N 8,17. Предмет изобретения 1. Способ получения п-нитробензилхлорида обработкой бензилхлорида нитрующей смесью, 4 содержащей концентрированную азотную кислоту, с последующим выделением продукта известными приема1йи, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чисто5ты продукта, в состав нитрующей смеси вводят ледяную уксусную кислоту и процесс проводят при (-5) -(-15)°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что, с целью преимущественного получения 0ft-изомера, бензилхлорид, азотную кислоту и уксусную кислоту берут в мольном соотношекии I : 36 :7 соответственно.