Преимущество применения реагента этого типа заключается з , что в условиях связывания определяемого элемента по ФАГ I маскируются мешающие элементы, связываемые ФАГ TI. Ниже в качестве примеров приведено подробное описание синтезов ключевого соединения - п-аминобензил-N,К-дикарбоксиметила(1) и азопроизводного п-аминобензил-N,N -дикарбокси метила. Пример. Получение п-аминоСензил-N,М-дикарвоксиметила , А . п-Нитробензилхлорид получают нитрованием бензилхлорида нитратом калия в серной кислоте. Б. п-Иитробензил-Н,N-дикарбоксиметил. В трехгорлую колбу емкостью 1000 м снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 74 (0,55 моль) иьшнодиуксусной кислоты, 300 мл воды, 118 г {1,40 моль) NaHCO и 48,1 г (0,28 моль) п--нитробензилхлорида . Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 12 ч при 85-90-С при постоянном перемешивании (конденсация проводится при рН 8-9) . В процессе реакции конденсации образуется гомогенный раствор. Раствор охлаждают до комнатной температуры и подкисляют 150 мл концентрированной НС I до рН 1-2, Выпавший желтый осадо отфильтровывают на стеклянной фильто ре н промывают sro на фильтре 100 мл этаноле. Выход воздушно-сухого техническог п-нитробензил-М , N-дикарбоксиметила коричневого цвета 72 г (56% от теории) . Очищают препарат перекристалли зацией его из 100 мл этанола. Выход очищенного препарата желтого цвета 41,8 г (56% от теории), т .пл .196-197 Найдено,%; С 49,17 Н 4,80,N 10,2 Вычислено,%: С 49,25, Н 4,47, N 10,45. В ИК-спектре обнаружены частоты NOj Группы при 1520 валентные колебания связи СООН при 1680-1720 с В п-Аминобензил-М ,.М-ликарбоксиметил. в коническую колбу емкостью 100 м снабженную пробкой с двумя трубками (промывную склянку), помещают 10 г (0,037 моль) п-нитробеьзия-,М-дикар боксиметила, 30 мл 6н. раствора аммиака . Смесь тщательно перемешивают, колбу пс ещают в ледяную баню и пропускают сероводород в течение 4ч. В конце реакции восстановления темно коричневый цвет раствора переходит в желтый . Избыток аммиака и сероводорода удаляют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, при комнатной температуре. Раствор аммониевой соли п-аминобензил-N ,М-дикарбоксиметила подкисляют 5 мл ледяной СН СООН до рН 5-6. Выпавшую серу отфильтровывают и отбрасывают . Фильтрат, содержащий конечный продукт - п-аминобензил-N,N-дикарбоксиметил, смешивают с 1000 мл ацетона. Влпавший белый осадок отфильтровывают , промывают ацетоном и высушивают в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре. Очищают препарат перекристаллизацией из воды. Выход очищенного препарата белого цвета 7,5 г (85% от теории). Найдено,%: С 55,35} Н 5,62; N 11,58, Вычислено,% С 55,46; Н 5,88; N 11,76. Пример 2. Получение азосоединения на основе п-аминобензил-М,М-дикарбоксиметила и хромотроповой кислоты . 2,4 г (0,01 моль) п-aминoбeнзил-N ,Н-дикарбоксиметила растворяют в 25 мл воды и к раствору приливают 2 мл концентрированной соляной кис- лоты. Раствор охлаждают в ледяной бане и диазотируют при добавлением раствора 0,7 г (0,01 моль) NaNO в 10 мя воды в течение 1 ч. Одновременно растворяют 4 г (0,01 моль) динатриевой соли хромотроповой кислоты в 50 мл воды, добавляя 2,5 г (0,03 мол) МаНСО . Раствор охлаждают в ледяной бане до 0-5с и добавляют при перемешивании в течение 1 ч раствор диазония,Далее реак ционкуго смесь оставляют на ночь. Для вьщеления реагента из раствора подкисляют и высушивают на воздухе . Очищают препарат двукратной перекристаллизацией его из воды. Выход очищенного реагента красного 1 деета фррмуд ы I 4,4 г ( теории)Л,ц О нм . Найдено;%: С 44,15; N 7,22; 5 11,16. .,j. ВЫчислено7% С 44,29; N 7,38; S 11,25. Основные спектрофотометрические характеристики комплексов элементов с азосоединениями, содержащими иминодиацетатную группу, приведены в таблице .
АналогОН ОН
$05l
Формула изобретения
Азопроизводное n-aMHHo6eH3Hn-N,Nдикарбоксиметила
у-V Е-:н if-/OV
где R - 1,8-диоксинафталин-3,б-ди25 сульфокислота,
как избйpateльный реагент для спектрофотометрического определения тори) ,
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 30 1 . Авторское свидетельство СССР 175514, кл. С 07 С 143/66, 1956.
