СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ .вСЕСОЮЗНАЯ>&'лЧти'НШ-<^:НБИБЛИОТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C07C7/10 

Изобретение относится к способу разделения углеводородных смесей экстрактивной ректификацией или экстракцией.

При разделении различных углеводородных смесей методами экстрактивной ректификации, селективной абсорбции и экстракции в присутствии диметилформамида (ДМФА) В разделяющем агенте содержится вода в ко//О/у О//О

н-с +н,о::|:(снз)акн+нс :4(сНз).№-,ос(

М(СНз),

Диметиламин постепенно выводится из системы с углеводородами, а муравьиная кислота накапливается, катализируя гидролиз ДМФА и вызывая коррозию оборудования. Коррозию оборудования вызывает не только свободная муравьиная кислота, но и ее соли, например диметиламиноформиат. Кроме того, повышенное содержание кислоты может вызвать разрушение или дезактивацию введенных в систему ингибиторов термополимеризации диеновых и ацитилеповых углеводородов.

С целью снижения коррозии и забивки оборудования, предлагается в раствор диметилформамида и воды вводить добавки алифатических и/или ароматических альдегидов, и/илн кетонов с числом углеродных атомов более одного. Это позволяет разрушить каталичестве более 0,01 вес. % (обычно более 0,1 вес. %). В отдельных участках технологической схемы (в системе рекуперации и регенерации ДМФА) содержание воды повышается до 100 вес. %.

В присутствии воды происходит гидролиз ДМФА с образованием муравьиной кислоты, диметиламина и соли по следующей схеме:

лизатор гидролиза ДМФА (муравьиную кислоту или ее соли), а также подавить коррозионную агрессивность растворителя и стабилизировать ингибиторы термополимеризации углеводородов. Процесс проводят при отношении формиат-аниона к альдегидам или кетонам 1 : 2-1 : 5.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником загружают 100 мл диметилформамида, содержащего 8 вес. % воды, и 0,246 г аниона муравьиной кислоты в виде диметиламиноформиата. Смесь нагревают при температуре кипения раствора в течение 12 час. Содерл ание аниона муравьииной кислоты после опыта 0,492 г. Прирост формиатного иона составляет 0,246 г.

Пример 2. В колбу с обратным холодильником загружают 100 мл диметилформамида, содержащего 8 вес. % воды, и различные количества формиатного иона в виде диметиламиноформиата. Затем в раствор погружают образцы стали Ст. 3. Раствор нагревают при температуре кипения в течение 12 час, после чего образцы взвешивают и расчитывают скорость коррозии. Результаты испытаания приведены в табл. 1.

Таблица 1

Скорость коррозии стали

Диметила.миноформиат, Ст. 3, вес. %

0,05 0,20 0,69 0,89

Пример 3. В колбу с обратным холодильником загружают 100 мл ДМФА, содержащего 8 вес. % воды, 0,248 г аниона муравьиной кислоты в виде диметиламиноформиата и ацетон в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат : : ацетон, равному 1 : 2. Смесь нагревают при температуре кипения раствора в течение 12Час. -Содержание муравьиной кислоты после 0,317 г. Снижение содержания формиатного иоца по сравнению с холостым ОПЫТОМ . составляет 0,177 г.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 3, но ацетон вводят в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат : ацетон, равному 1 : 5. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,326 г.

Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 3, но в качестве карбонильного соединения вводят метилизобутилкетон в количестве, соответствующем мольному отнощению диметиламиноформиат : метилизобутилкетон, равному 1 : 2. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,107 г.

Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 5, но мольное отношение диметиламиноформиат : метилизобутилкетон, равно 1:5.

Снижение содержания формнатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,208 г.

Пример 7. Опыт проводят аналогично предыдущим. В качестве карбонильного соединения вводят масляный альдегид в количестве, соответствующем мольному отнощению, диметиламиноформиат : масляный альдегид, равному 1 :2. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,507 г.

Пример 8. Опыт проводят аналогично примеру 7, но масляный альдегид берут в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат : масляный альдегид, равному 1 : 5. Снижение содержания фор миатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,415 г.

Пример 9. Опыт проводят аналогично предыдущим примерам. В качестве карбонильного соединения вводят ацетальдегид в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат : ацетальдегид, равному 1 :2. Снижение содержания фор.миатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,216 г.

Пример 10. Опыт проводят аналогично предыдущему. Мольное отношение диметиламиноформиат : ацетальдегид, равно 1 : 5. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,299 г. Пример 11. Опыт проводят так же, как в предыдущих примерах. В качестве карбонильного соединения вводят паральдегид в количестве, соответствующем мольному отнощению диметиламиноформиат : паральдегид, равному 1 :2. Снижение содержания формиатного иона по сравнению .с холостым одытом составляет -0,180 г.

Пример 12. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру. Мольное отношение диметиламиноформиат : паральдегид составляет 1 : 5. Снижение концентрации формиатного иона по сравнению с холостым опытом

составляет 0,2246 г.

Пример 13. Опыт проводят аналогично предыдущим примерам. В качестве карбонильного соединения вводят изомасляный альдегид в количестве, соответствующем мольному отнощению диметиламиноформиат : изомасляный альдегид, равному 1 :2. Снижение концентрации формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,4581 г.

Пример 14. Опыт проводят аналогично

предыдущему примеру. Мольное отношение диметиламиноформиат : изомасляный альдегид равняется 1 : 5. Снижение концентрации формиатного иона -по сравнению с холостым опытом составляет 0,4709 г.

Пример 15. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру. В качестве карбонильного соединения вводят метилэтилкетон в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат : метнлэтилкетон,

равному 1 :2. Снижение содержания формиатного иона ПО сравнению с холостым опытом составляет 0,268 г.

Пример 16. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру, но мольное отношение

диметиламиноформиат : метилэтилкетон равно

1 : 5. Снижение содержания формиатного иона

по сравнению с холостым опытом составляет

0,316 г.

Пример 17. В колбу с обратным холодильникам вводят 200 мл диметилформамида, содержащего 8% воды, 0,83 г формиатного иона в виде диметиламиноформиата и 2,0 г бензофенона. После 12 час кипения раствора содержание аниона муравьиной кислоты сниПоскольку коррозионная агрессивность ДМФА находится в прямой зависимости от концентрации формиатного иона, то следовательно, снижение содержания муравьиной Кисл&ты в растворе (как свободной, так и связанйой) ведет к уменьшению скорости коррозии металлов.

Пример 18. Готовят четыре смеси, содержащие, %: ДМФА 76, вода 4, бутаиен 10 и

винилацетилен 10 каждая. Смеси содержат 0,2% ингибитора термополимеризации; 0,2% ингибитора термополимеризации и 0,1% муравьиной кислоты; 0,2% ингибитора термополимеризации, 0,1% муравьиной кислоты И 1 % метилэтилкетона. Смеси подвергают прогреву в стеклянных ампулах в течение 25 час при 130°С. Результаты прогрева представлев табл. 2.

Таблица 2

Предмет изобретения

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при отношении формиатаниона к альдегидам или кетонам 1 : 2-1 :5.