СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОВОЛАЧНЫХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХСМОЛ Советский патент 1974 года по МПК C08G8/28 

Изобретение относится к области получения термостойких полимеров - феиолформальдегидиых смол, модифицированных титанокремнийорганическими соединениями, с усиехом иримеияющихся в качестве связующих в материалах с различными наполнителями. Известеи способ получения иоволачиых фенолформальдегидных смол, модифицированных органооксититаносилоксанами с концевыми алкокси- и ацилоксигруппами. Однако, учитывая строение модификатора - наличие алкильных радикалов, а также алкокси- и ацилоксигрупп, нельзя ожидать от этих соединений высокой термостойкости. С целью получения модифицироваиных фенолформальдегидных смол с повышенной термостойкостью предлагают новолачную фенолформальдегидную смолу конденсировать при 175-200°С с титанодифенилсилоксановыми соединениями спироциклического и циклического строения / (Si-0) /(O-Si)fj /(0-31)„ / (RO) / Продукты I Н и отличаются от рекомендованных ранее в качестве модификаторов новолачных смол органооксититаносилоксанов отсутствием концевых функциональных групп, а также наличием у атома кремния только фенильных радикалов, что существенно сказывается па повышении термостойкости модифицированных смол. Количества титанодифенилсилоксановых соединений, вступающих в реакцию с фенолформальдегидной смолой различны и зависят от химической природы этих соединений. Оптимальным является соотношение компонентов 3:1 (фенолформальдегидная смола :модификатор), при большем количестве модификатора легко образуются неплавкие и нерастворимые смолы. Пример. В одногорлую круглодонную колбу загружают 5 г бис-(октафенилтетрасилокси)-сииротитана и 15 г новолачной фенолформальдегидной в виде мелкодисперсных nopOHiKOB, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 160°С в течение 30 мин, и при 175°С в течение 5 мин. Продукты реакции после охлаждения растворяют в этиловом спирте, раствор фильтруют, растворитель упаривают. Полученную смолу подвергают экстракции бензолом в приборе Сокслетта в течение 16 час. Получают 17,7 г смолы (выход 89%) с содержанием, %: Ti 1,10; 1,24; Si 2,33, 2,16. пример 2. В одногорлую круглодонную колбу загружают 1,66 г 1,1-дифенил-1-сила2,4-диокси-3,3 - дихинолинокси-3 - титанциклобутана и 4,98 г новолачной фенолформальдегидной смолы в виде мелкодисиерсных порошков, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме нри остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 200°С в течение 1 час. Продукт реакции подвергают обработке, описанной в примере 1. Получают 5,3 г смолы (выход 80%) с содержанием, %: Ti 1,91, 1,93; Si 1,30, 1,20. Пример 3. В одногорлую круглодонпую колбу загружают 1,34 г 1,1,3,3,5,5-гексафин1,3,5-трисила-2,4,6,8 - тетраокси-7,7-дихинолинокси-7-титанциклооктана и 4,02 г новолачной фенолформальдегидной смолы в виде мелкодисперсных порошков, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 180°С в течение 1 час. Продукт реакции подвергают обработке, аналогичной описанной в примере. Получают 5,25 г смолы (выход 98%) с содержанием, %: Ti 1,92, 2,04; Si 2,20, 2,30. По данным термогравиметрического анализа, полученные смолы на воздухе при скорости нагрева 4°С/мин имеют потери в весе: при ЗООТ 2-2,5%; при 400°С 21,5-22,5%; при 500°С 32,5-35%. Предмет изобретения Способ получения новолачных фенолформальдегидных смол, модифицированных титаноорганосилоксановыми соединениями, отличаюш,ийся тем, что, с целью повышения термостойкости фенолформальдегидной смолы, в качестве титаноорганосилоксановых соединений применяют спироциклические и циклические титанодифенилсилоксановые соединения и процесс ведут при 175-200°С в вакууме.