СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯЭЛЕМЕНТОВ Советский патент 1974 года по МПК G01N27/48 G01F17/00 

1

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способам концентрирования нри полярографическом определении элементов, и может быть использовано при о пределении .малых количеств церия в окислах редко-земельных элементов, сталях и жаропрочных снлавах.

Известен способ электрохимического концентрирования элементов, включающий анодное окисление элементов на графитсодержащам электроде в присутствии реагента - осадителя ИОН01В, образующихся в результате окисления элементов.

С целью концентрирования церия предлагается в качестве реагента - осадителя брать фитин, в качестве .лрафитсодержащего электрода - графитовый электрод, пропитанный смесью полиэтилена с парафином, а процесс окисления проводить в среде 0,1-0,3 н. азотной кислоты при потенциале графитового электрода от + 1,2 до ,3 В относительно насыщенного каломельного электрода.

Концентрирование осуществляется в результате последовательного .протекания на электроде двух реакций:

электрохимической - Се (III) (IV)+е

химической - связывание Се (IV) с фитином.

Информацию -о коБцентрации церия в растворе получают, измеряя максимальный ток

восстановления образующегося на электроде соединения.

Пример. Определение церия в жаропрочных сплавах.

Навеску жаропрочного сплава 0,2 г растворяют при слабом нагревании в 20 мл разбавленной (1:1)соляной кислоты, затем раствор окисляют азотной кислотой (плотность 140 г/см) и выпаривают до сиропа. Прибавляют 5 мл азотной кислоты (плотность 140 г/см) и снова выпаривают до влажных солей. Обработку азотной кислотой повторяют еще два раза. Соли растворяют ори нагревании в 25 мл 10 н. азотной кислоты, охлаждают и далее прибавляют 0,1 г бромноватокислого калия для окисления церия (III) до церия (IV) и 1 г в избыток. Раствор пропускают через анионит АВ2ОЭ, предварительно промытый смесью раствора 10 п. азотной

кислоты и 0,06 М бромноватокислого калия со скоростью 0,25-0,5 мл/мин. Затем промывают колонку 50 мл указанной смеси и 50 мл 10 н. азотной кислоты для ло.яного удаления сопутствующих элементов. Десорбируют цецерий мл смеси 3 н. азотной кислоты с гидразин-гидратом (0,3%). Фильтрат упаривают до влажных солей. Обработку азотной кислотой (плотность 1,40 г/см) повторяют два-три раза в присутствии нескольких капель перек си водорода. Сухой остаток растворяют в 5 мл азотной кислоты (плотность 1,40 г/см). Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют до метки водой. Аликвотную часть раствора помещают в мериую колбу емкостью 26 мл, последовательно добавляют 1 МЛ 5 и. азотной кислоты, 1 мл 2%-ного фитина и разбавляют водой до метки. Проводят предварительное концентрирование дерия на графитовом электроде нри потанциале +1,2 В (насыщенный каломельный электрод) в течение 1 мин. Дают раствору уснокоитвся в течение 10 сек и регистрируют вольтамиерную кривую лри линейно изменяющемся во времени потенциале. Содержание церия рассчитывают по стандарту, проведенному через ход анализа. Для контроля используют метод добавок стандартного раствора церия к навеске образца. Чувствительность метода составляет 0,01 УМЛ. Описываемый способ позволяет определять церий в присутствии любых количеств меди, никеля, кальция, лантана, 1000-кратных количеств хрОМа, марганца. Определению также не мешают ШО-краиный избыток вольфрама, молибдена и 40-кратный избыток железа при условии маскирования указанных элементов кислотой и ширафасфатом натрия.

Предмет изобретения

1. Способ электрохимического концентрирования элементов, преимущественно перед их полярографическим определением, из растворов, включающий анодное окисление элементов на графитоодержащем электроде в присутствии реагента - осадителя ионов, образующихся в результате окисления элементов, отличающийся тем, что, с целью концентрирования церня, в качестве реагента - осадителя берут фитин, .в качестве графитсодержащего электрода - графитовый электрод, 1пропитанный смесью полиэтилена с парафином, а процесс окисления проводят в среде 0,-1-0,3 н. азотной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс окисления проводят пря потенциале графитового электрода от +1,2 до + 1,3 В относительно насыщенного каломельного электрода.