ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Советский патент 1974 года по МПК C08L25/08 C08L33/04 

1

Настоящее изобретение относится к полимерным композициям.

Известна полимерная композиция, состоящая из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в которой в качестве эластомера использован сополимер на основе эфира акриловой кислоты, стирола, эфяра метакриловой кислоты и глицидилметакрилата, а в качестве модифицирующего полимерного компонента - сополимер на основе глицидилакрилата, стирола, эфира метакриловой кислоты и других мономеров.

Но такая композиция отверждается уже при комнатной температуре, т. е. она нестойка при хранении, и на ее основе нельзя получить твердую пленку.

Целью настоящего изобретения является получение композиции, образующей пленки, не отверждаемые при комнатной температуре.

Эта цель достигается тем, что в полимерной композиции, состоящей из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в качестве эластомера использован сополимер на основе 70-99 вес. % алкилового сложного эфира акриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1-8 атомов углерода и 1-30 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, а в качестве модифицирующего полимерного компонента в ней использован сополнмер на основе 60-98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира метакриловой киСоТоты, алкильный остаток которого содержит 1-4 атома углерода, 1- 20 вес. % глицидилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и 1 - 20 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, при весовом соотношении эластомера и модифицирующего полимерного компонента 1 : 20-1 :3.

В качестве алкиловых сложных эфиров акриловой кислоты при получении эластомера (сополиА1ер А) используют эфиры, содержащие такие алкильные остатки как этиловый, метиловый, пропиловый, изопропиловый, этилгексиловый; в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты - акриловую кислоту, а в качестве ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты - ангидрид малеиновой кислоты и итаконовой кислоты (преимущественно используют смесь этих составляющих) . В исходную смесь для получения сополимера А можно добавлять до 20 вес. % других мономеров. Так добавлением акрилонитрила и стирола повышают твердость и

ударную прочность сополимера, добавлением мстил: етакрилата - совместимость эластом(фа с модифицирующим полимерным компопсптом. что делает пленку более прозрачной.

Лля получения сополимера А в исходную смесь можно добавлять euie до 2 вес. % сшивающего мономера с минимум двумя реакциоиноснособными несопряженными двойными связями в молекуле. Такими соединеииями являются этиленгликоль - или бутандиолдиметакрилат, дивинилбензол, диаллилфталат и виниловый сложный эфир метакриловой кислоты. В качестве алкиловых сложных эфиров метакриловой кислоты при получении модифицирующего полимерного компонента (сополимер Б) используют эфиры, содержащие такие алкиловые остатки как метиловый, этиловый, н-и изопропиловый или н-и изобутиловый. в исходную смесь для получения сополимера Б можно вводить до 20 вес. % стирола, акрилоиитрила и метилметакрилата, а также до 3 вес. % винилпиридина. Вииилпиридин является катализатором при последующем отверждении пленки при прессовании.

Катализатором отверждения является также четвертичный хлористый аммоний, например триэтилбензиламмонийхлорид.

На основе предлагаемой композиции получают пленки, стойкие при хранении, т. с. пе отвердевающие нри комнатной температуре, а только при температурах 120-160°С. Особенностью пленок, получаемых на основе предлагаемых композиций, является еще и то, что эластомер не поддается сшивке при данных условиях и благодаря сохраиению свойств этого компонепта остается хорошая ударная вязкость и при формовании под давлением и повышенной температуре.

В отвержденном состоянии пленка на основе предлагаемой композиции дает твердые, хорошо ирилииающие, ударновязкие, прозрачные, устойчивые к разбавлеиным кислотам и щелочам, а также снирту и бензину, покрытия. Эти покрытия не набухают совсем или очень мало набухают при длительном воздействии хлорированными растворителями, этилацетатом или ацетоном.

Сополимеры А и 5, используемые в предлагаемой композиции, можно получать различными способами. Преимущественно их получают отдельно эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в растворе, которую проводят обычным способом. Эмульсионную полимеризацию сополимера .Б целесообразно проводить при низкой температуре, например -5, 4-20°С, в целях предотвращения преждевременной реакции эпоксидных групп с группами карбоновой кислоты. Полученные сополимеры Л и Б смешивают в весовом соотноиленпп 1 ; 20-1 : 3 и получают пленки любым известным способом, например литьем и иснарением растворителя, а также непосредственно на подлежащем облагораживанию материале.

Можно получать сополимеры Л и Б нутем полимеризации смеси .шпомеров в две стадии - в эмульсии или в растворе.

При этом сначала иолимеризу.ют мономеры, образующие сополимер Л, а затем нолимеризуют в эмульсии или растворе сополи.мера Л мономеры, образующпе сополимер .Б.

Совместная полимеризация всех образующих сополимеры А н Б мономеров с получонием одного сонолимера, вместо смеси двух сополимеров Л и Б (предлагаемая комиозиция) не дает пленки с требуемыми свойствами. Пленки, получаемые на основе предлагаемой композиции, используются для покрытия

поверхности материалов в особеииости плит из поделочной древесины путем папрессовхи под воздействием давления и тепла.

Пример 1. Получение сонолимера Л1. Из 250 вес. ч. воды кипячением под азотом

удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 25°С. При перемешивании в воду вносят 15 вес. ч. натрийлаурилсульфата, 2 вес. ч. НазПРО,), 1,2 вес. ч. этилендиа.миитетрауксусной кислоты и моиомерную смесь,

состоящую из 50 вес. ч. метилакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 0,2 вес. ч. бутандиолдиметакрилата. Смесь гомогенизируют и добавляют 1,2 вес. ч. (NH,)) oFe (804)2 бПаО, растворенного в 10 вес. ч. воды) и

0,28 вес. ч. кумолгидроиероксида, растворенного в 5 вес. ч. бутилакрилата.

Через 4 часа проходящую нри 25°С под азотом реакцию приостаиавливают введением получепиого латекся в 1000 вес. ч. насыщенного раствора NaCl и им осаждают сополимер. После фильтрации оставшийся эмудьгатор насколько возможно нромывают водой и высушивают сополимер. Глубина сополимеризации равна 90%, индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равен 1,30 (100 мл/г).

П р и м ер 2. Получение сополимера А2. Опыт проводят аналогично приведенному в нримере 1, но вместо метилакрилата берут

этилакрилат. Глубина полимеризации через 5 час 94%, индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равняется 1,35 (100 мл/г). Пример 3. Получение сополимера ЛЗ.

Способ получения аналогичен описанному в примере 1, но вместо металакрилата используют бутилакрилат. Глубина полимеризации через 5 час 91%; ипдекс Штаудингера, измеренный при 20°С li хлороформе, равняется 1,07 (100 мл/г).

Пример 4. Получение сополимера 51. Пз 600 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 0°С. Затем при перемешивании в воДУ виосят 20 вес. ч. патрийлаурилсульфата, 12 вес. ч. МаоПРО,, 1,2 вес. ч. этилендиаминтетрауксусной кислоты и мопомеровую смесь, состоящую из 200 вес. ч. метилметакрилата, 20 вес. ч. глицидилметакрилата, 15,2 вес. ч.

акриловой кислоты и 1 вес. ч синилпириднна.

Смесь гомогенизируют. В нее добавляют 4,8 вес. ч. (NH4)2Fe(SO4)2-6H20, растворениого в 20 вес. ч. воды и 1,12 вес. ч. кумолгидропероксида, растворенного в 10 вес. ч. метилметакрилата. Проходящую при 0°С реакцию приостанавливают через 4 часа путем введения полученного латекса в 2500 вес. ч. метанола, осаждая этим твердое вещество.

После фильтрации оставшийся эмульгатор удаляют насколько это возможно промыванием водой, после чего высушивают полимеризат. Глубина полимеризации 96,5%; индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равен 2,45 (100 мл/г).

Пример 5. Получение сополимера 2. Опыт проводят аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрнлата берут бутилметакрилат, а вместо натрийлаурилсульфата - октилфеноксиполиэтоксиэтаиол. Глубина полимеризации через 5 час 92%, индекс Штаудингера, измеренный при 20С в хлороформе, равняется 2,50 (100 мл/г).

Пример 6. Получение сополимера 3. Опыт проводят аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрилата берут смесь метилметакрилага, стирола и акрилонитрила (весовое соотношение 28:12:1). Глубина полимеризации через 5 час 92%, индеке Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе равен 2,40 (100 мл/г).

Пример 7. Получение композиций по предлагаемому способу и пленок на основе сополимеров, получение которых описано в примерах 1-6.

Полученные в примерах 1-6 сополимеры растворяют в хлористом метилене и смешивают друг с другом в указанных в табл. весовых соотношениях; из смесей льют пленки.

Таблица 1

Пример 8. Получение эмульсии сополимера Л и последующее получение сополимера в эмульсии сополимера А (двухстадийный способ).

Из 250 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 45°С. Затем добавляют 16 вес. ч. октилфеноксиполиэтоксиэтанола и мономерную смесь, состоящую из 5,6 вес. ч. метилакрилата, 0,7 вес. ч. акриловой кислоты и 0,07 вес. ч. бутандиолдиметилакрилата.

Смесь гомогенизируют, после чего по каплям добавляют 0,24 вес. ч. K2S2O8, растворенного в 5 вес. ч. воды. Во время реакции температуру поддерживают при 45°С, перемешивая под азотом. Через 18 час охлаждают до 0°С и отбирают 5 мл пробы для определения глубины полимеризации. Выход 97%. Затем вводят 6 вес. ч. натрийбисульфата и 1,2 вес. ч. тринатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. После этого добавляют мономерную смесь, состоящую из 86 вес. ч. метилметакрилата, 11,1 вес. ч. глицидилметакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 2,5 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты и 1 вес. ч. винилпиридина, после чего смесь снова гомогенизируют. Потом добавляют 1,2 вес. ч. (NH4)2Fe (804), растворенного в 10 вес. ч. воды, и 0,25 вес. ч. кумолгидропероксида, растворенного в 5 вес. ч. метилметакрилата. При перемешивании под азотом температуру поддерживают все время 0°С. Через 5 час протекания реакции эмульсию вводят в 1000 вес. ч. метанола, осаждая этим

полимеризат. В целях удаления эмульгатора полимеризат несколько раз промывают водой, растворяют в 1000 вес. ч. метанола и отжимают на фильтрпрессе. Выход 93%, индекс Штаудингера при 20°С, измеренный в толуоле - 2,53 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлористом метилене, мегилэтилкетоне и тетрагидрофуране. Предел прочности при ударном растяжении после отверждения 57 кгс-см/см (при 145°/15 мин), перед

отверждением - 70 кгс-см/см ; твердость по Кенигу 82 сек до отверждения и 105 сек после отверждения.

Полученную литьем 10%-ного раствора этого материала в хлористом метилене пленку

напрессовывают при 145°С в течение 15 мин на стружечную плиту при давлении 26 кг/см. Пленка прозрачна, при действии на нее метанолом или смесью этанол - вода, коррозионного растрескивания не наблюдается. 0твержденная пленка стойка к разбавленным кислотам и щелочам, спирту и бензину. По кратковременном действии (10 мин) ацетон и этилацетат на нее почти не действуют, хлористый метилен и трихлорэтилен оказывают умеренное влияние. Содержание геля в отвержденных полимерах 100%. Индеке набзхання, определенный путем отстаивания в течение 24 чае в атмосфере 1,2-дихлорэтана при нагреваиин до 150°С в течение 10 мин составляет 215%. При храпении в течение 3 месяцев при комнатной температуре иленка немного сшивается н при формовапин обладает еще хорошей текучестью.

Примеры 9-13. Зависимость свойств смеси полимеров от взятых количеств сонолимеров Л и Б.

По примеру 8 проводят целый ряд опытов, варьируя соотношение эластомера и модифицирующего полимерного компонента. ЭластоПример 14. Получение смеси сополимеров А и Б двухетаднйным способом. Опыт проводят по примеру 8; нсходпая смесь содержит:

Сополимер /1 (вее. ч.): Вода250

Натрийлаурилсульфат10

Метилакрилат5,6

Акрилоннтрнл0,68

Акриловая кислота0,7

Бутанднолидиметакрилат0,07

K2S2O80,24

Глубина полимеризации 98% нри 45°С через 18 час носле начала реакции. Сополимер Б (вес. ч.); Na2nPO46

Тринатрийэтилендиамипотетрауксусная кислота1,2

Метилметакрилат72

Акрилонитрнл13

Глициднлакрилат10

Акриловая кислота5,0

(N4i4)2Fe(SO.i)2-6H2O1,2

Кумолгндроперекись0,28

Глубина полимеризации 92% нри 0°С через 6 час носле начала реакции.

Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе нрц 20°С 2,32 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси 80 кгс-см/см, - отвержденной смеси 65 кгс-см/см (145°С/15 мин). Твердость неотвержденной смеси 79 сек, отверждеиной смеси (145°С/15 мин) 100 сек. Индекс набумерный сополимер Л состоит из 90 мол. % метилакрилата и 10 мол. % акриловой кислоты; сополимер Б состоит из 80 мол. % метилметакрилата, 10 мол. % акриловой кислоты и 10 мол. % глицидилметакрилата.

В табл. 2 приведены лТ,аиные но содержанию сополимеров А н Б к смеси, указаны глубина полимеризации при протекании реакции в течение 18 час нри 4о°С и в течение 5 час

нрн 0°С, индекс ГЛтаудингера, измеренный при 20С в хлороформе, индекс набухания, предел прочности при ударном растяжении, твердость смесей полимеров до и после отверждения (145°С/15 мин). Содержание геля

у всех отвержденных полимеризатов составляет 100%.

Таблица 2

хания 245%. Панрессованная на твердую волокнистую плиту нленка при 140°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см прозрачна, хорошо ирилипает. При действии на нее метанола или смеси этанол-вода (1 ;1) коррозионного растрескивания не наблюдается. Разбавленные кислоты и щелочи не разрушают пленку даже носле длительного воздействия, ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии влияют совсем немного, хлористый метилен и тpнxлopэтИv eн - умеренно. Пример 15. Получение смеси сополимеров А н Б двухстадийным способом. Опыт проводят по примеру 8, но воду добавляют в два приема - перед первой и второй стадиями. Исходная смесь содержит: Сополимер Л (вес. ч.):

Вода50

Патрийлаурилсульфат2

Бутиловый сложпый эфир

акриловой кислоты24,5

Акриловая кислота0.7

K2S2080 25

Глубипа полимеризации через 18 час после начала реакции нри 45°С 96%. Сополимер Б (вес. ч.):

Вода200

Ыа2ПРО46

Натрийлаурилсульфат8

(Nn4)2Fe(S04)2-6H202,4

Тринатрийэтиленднаминтетрауксусная кислота2

Кумолгндропероксид0,66

Формальдегидсульфоксилат0,29

/i-Бутилметакрилат80

Глицидилакрилат10

Акриловая кислота5

Глубина полимеризации85%

Смесь сополимеризатов растворима в бензоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, равняется 2,75 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси сополимеров 125 кгccм/cм, отвержденной смеси (145°С/15 мин) 116 кгс-см/см2. Твердость неотвержденной смеси равняется 19 сек, твердость отвержденной смеси (145°С/15 мин) - 23 сек. Индекс набухания 235% (150°С/ 10 мин). Напрессованная на стружечную плиту при 140°С за 15 мин ггри давлении 25 кгс/см пленка прозрачна, хороню прилипает. При действии метанола или смеси этанола с водой (1:1) коррозионного растрескивания не наблюдается. Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 5%-ный спирт не оказывают действия даже при длительном влиянии, ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии влияния не оказывают, хлористый метилен и трихлоратилен вызывают незначительное набухание, но пленку не растворяют.

Пример 16. Получение смеси Л и Б сополимеров двухстадийным способом.

Опыт проводят по примеру 8. Исходная смесь содержит:

Сополимер А (вес. ч.):

Вода250

Натрийлаурилсульфат8

Na2HPO46

Тринатрийэтилендиаминтетрауксусная кислота2,4

н-Бутилакрилат10,2

Акриловая кислота0,7

(NH4)2Fe(S04)2-6H200,25

Кумолгидроперекись0,28

Сополимер Б (вес. ч.): Метилметакрилат50

Глицидилакрилаты10

Акриловая кислота5,6

K2S2080,25

Глубина полимеризации95%

Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 3,05 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси 61 кгс-см/см, отвержденной смеси (145°С/15 мин) 53 кгс-см/смТвердость неотвержденной смеси 75 сек, отверждеиной смеси 98 сек (145°С/15 мин). Индекс набухания (150°С/10 мин) 240%. Напрессованная на плиту из поделочной древесины пленка (140°С/15 мин) при 25 кг/см прозрачна, хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола при смеси этанол-вода (1:1) Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 50%-ный этанол не оказывают никакого действия даже после длительного срока.

ацетон и этилацетат действуют мало при кратковременном воздействии, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание. Пример 17. Получение сополимера одпостадийным способом. (Сравнительный пример).

Указанные в примере 16 мономеры полимеризуют нрн их одинаковом весовом соотнощении в одну стадию. Глубина полимеризаЦП и 93%.

Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,85 (100 мл/г).

Предел прочности при ударном растях ении неотвержденной смеси сонолимеризатов 48 кгс-см/см, отвержденной смеси (145°С/ 15 мпн) 35 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 70 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) 100 сек. Индекс набухания (150°С/10 мин) 216%.

Из примера ясно видно, что сополнмер, полученный таким способом, обладает меньщим пределом прочности при ударном растяжении.

Пример 18. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.

Оныт проводят по примеру 8. Исходная смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.):

Вода300

Натрийлаурилсульфат2

Этилакрилат5,6

Акриловая кислота0,7

Акрилонитрил0,9

Бутандиолдиметакрилат0,07

Глубина полимеризации 98% через 18 час после начала реакции при 45°С. Сополимер Б (вес. ч.): Na2HPO4б

Тринатрийэтилендиаминтетрауксусная кислота1,2

Этилметакрилат78,7

Акрилонитрил8,7

Глицидилметакрилат10

Акриловая кислота2,6

(NH4)2Fe(S04)2-6H201,2

Кумолгидроперекись0,28

Глубина полимеризации 83,5% при 0°С через 7 час после начала реакции. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, равен 2.60 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растял енпи неотвержденной смеси 78 кгс-см/см, отвержденного сополимера (145°С/15 мпн) 50 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 42 сек, твердость отвержденного сополимера (145°С/15 мпн) 54 сек. Индекс набухания 345%. Напрессованная на фанеру (140°С/15 мин) при давлении 25 кг/см пленка прозрачна, слабо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, а также лаковый бензин, после длительного срока действия влияния не оказывают, 50%-ный и 96%-ный этанол, 50%-ная СНзСООН действуют очень незначительно, ацетон и этилацетат действуют слабо, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание, по пленку не растворяют. Пример 19. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийныл способом. Оныт проводят по примеру 15. Исходная смесь содержит (вес. ч.): Сополимер /1 Вода50 я-Бутилакрилат10 Акриловая кислота0,7 K2S2O80,25 Глубина полимеризаиии 97% при 45°С через 18 час иосле начала реакции. Сополимер Б Вода250 Натрийлаурилсульфат8 Тринатрийэтилендиамиитетрауксусная кислота2,4 Стирол80 Глицидилакрилат10 Ангидрид малеиповой кислоты7,6 (Nn4)2Fe(SO.,02-6H20 (растворен в 5 вес. ч. воды)2,4 Кумолгидроперекись, растворенная в 5 вес. ч. воды2,4 Глубина полимериЗгУчии 86% при 0°С через 5 час после начала реакции. Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофураие. Индекс Штаудингера, пзмерепньп в толуоле при 20°С, 215 (100 мл/г). Предел прочности npi; ударном растяжении неотвержденной смеси сополимеров 89 кгс-см/см, отверждениого сополимера (145°С/15 мин) 40 кгс-см/см. Твердость неотверждениой смеси сополимеризатов 130 сек, твердость отверждепного сополимера {145°С/15 мин) 177 сек. Индекс набухания (150°С/15 мпп) 280%. Иаппессованная на стружечную плиту при 140°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка слегка мутная, хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию ири депствип метанола или смеси этанол - вода (1 : 1). Разбавленные кислоты и П1елочи, лаковый бензин, 50%-иый этанол пленку не paspyniaют, 96%-ный этанол вызг гиает слабое побеление и после длительного срока очень незначительное набухание, хлористый метплеп и этилацетат вызывают при длительном выдерживании набухание и пленку не растворяютПример 20. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадиЙ1Пз1м г;к)собом. Опыт проводят по примеру 15, исходпая смесь аналогична исходной смеси иримера 19, но вместо 7,6 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты для соиолимера Б используют 5,6 вес. ч. акриловой кислоты. Сополимер А: глубина полимеризаци 98%, 18час/45°С. Соьолнмер Б. глубина полимеризацпп 91%, 5 час/0°С. Смесь сополимеров растворима в хлоритом метилсие, тетрагидрофуране, бензоле. Индекс ПГгаудиигера, измеренный нри 20°С в толуоле, 2,28 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси 89 кгс-см/см, отверждеиного сополимера (145°С/15 мин) 32 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 121 сек, твердость отверждеиного сополимера (145°С/15 мин) 157 сек. Индекс набухания (150°С/10 мин) 321%. Папрессоваиная иа стружечную плиту (145°С/15 мин, 25 кгс/см) нленка мутнеет совсем слабо, прилипает посредственно, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол- вода {1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, смесь этанол-вода (1:1) и лаковый бензин 1гленку не разрушают, 96%-ный этанол и ацетон вызывают набухание, ио илеику не растворяют. Пример 21. Получение смесисополимеров Л и 5 двухстадийным снособом. Опыт проводят по примеру 15;исходная смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.): Вода50 Октилфеноксииолиэтоксиэтанол2Метилакрилат24,5 Акриловая кислота0,7 KaSaOg0,35 Глубина полимеризации 96% при 45°С через 18 час после иачала )еакции. Сополимер Б (вес. ч.): Вода200 Октилфеноксиполиэтоксиэтапол8Na.nPO,,6 Три натрийэтплспдиамиитетрауксусная кис; ота2 Метилметакрилат80 Стирол5 Глнцидилакрилат10 Ангидрид малеииовой кислоты5 Формальдегидсульфоксилат0,66 Кумолгидронерекнсь0.29 Г.чубина поли.меризации 9о% через 5 час при . Смееь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофурапе, бензоле. Индекс Штаудннгера, измеренный в хлороформе при 20°С, раппяется 2,35 (100 мл/г). Йредел прочности ири удар::о:,1 растяжении пеотверждеппой смеси 0,7,:J кгс-см/см, отвержденного соиоли: 1ера (145°С/15 мин) 61 кгс-см/см. Твердост пеотвержденной смесн 85 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) 98 сек. Индекс набухания (150°С/ Э мин) 248%. Иапрессованная на стружечрл-ю плиту при 40°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка нрозрачиа, хороию прилипает, ие подверл епа коррозионному растрескиваиию при де1 1ствии метанола или

смеси этанол-вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, смесь этанол-вода (1:1) влияния не оказывают, лаковый бензин и 96%-ный этанол при длительном времени воздействия действуют слабо, этиленхлорнд и этилацетат после длительного времени воздействия вызывают легкое набухание.

Пример 22. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.

Опыт проводят по примеру 15; исходная смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.):

Вода50

Натрийлаурилсульфат2

н-Бутилакрилат24,5

Акриловая кислота0,7

K2S2O80,125

Глубина полимеризации 97% при 45°С через 18 час после начала реакции. Сополимер Б (вес. ч.):

Вода200

Na2HPO46

Натрийлаурилсульфат8

Трипатрийэтилендиаминтетрауксусная кислота2

Бутилметакрилат80

Стирол5

Глицидилакрилат10

Ангидрид малеиновой кислоты5(NH4)2Fe(SO4)2-6H202,4 Кумолгидроперекись 0,66 Глубина полимеризации 90% при 0°С через 4 час после начала реакции.

Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофуране, бензоле. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 2,29 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси 133 кгс-см/см2, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) ПО кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 30 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин)-36 сек. Индекс набухания (150°С/10 мин) 215%. Напрессованная на плиту из поделочной древесины пленка при 145°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см слегка мутная, прилипает посредственно, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи и смесь этанол - вода (1:1) влияния не оказывают, лаковый бензин влияет мало, хлористый метилен, этилацетат и ацетон вызывают набухание при длительном воздействии, но пленку не растворяют.

При м е р 23. Получение смеси сополимеров /1 и Б двухстадийным способом.

Сополимер Л. Из смеси 300 вес. ч. ксилола и 300 вес. ч. метилэтилкетона кипячением с обратным холодильником под азотом удаляют растворенный кислород. Затем в смесь добавляют 12,8 вес. ч. н-бутилакрилата, 0,78 вес. ч. акриловой кислоты, 0,09 вес. ч. этиленгликольдиметакрилата, еще в течение 2 час пропускают азот, после чего возбуждают полимеризацию с помощью 0,15 вес. ч. дикумолперекиси. Затем реакционную смесь перемещивают еще 24 час при 70°С и достигают глубипы полимеризации 78%. Сополимер Б. На второй стадии в раствор сополимера А добавляют (вес. ч.): метилметакрнлата 67, стирола 28, акрилонитрнла 2,4, глицидилметакрилата 15,2, акриловой кислоты 7,2 и дикумолперекиси 1,5. Исходную смесь перемещивают при 70°С под азотом; через 24 часа после начала реакции добавляют еще 0,75 вес. ч. дикумолперекиси. Через 72 часа по осаждепни пятикратным количеством метанола достигают глубины полимеризации 88%. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,85 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, хлористом метилене, тетрагидрофуране.

Из раствора льют пленку, предел прочноCTI1 KOTOpoii при ударном растяжении в неотьержденном виде и твердость равняются соответственно 55 кгс-см/см и 78 сек, а в отверждепном состоянии - соответственно 34 кгс-см/см- и 111 сек. Индекс набухания 2327о. Напрессованная прп 145С и давлении 25 кгс/см за 15 мин на стружечную плиту пленка прозрачна н хорошо прилипает; коррозионного растрескивания при действии метанола или смеси этанол - вода не наблюдается. Отвержденная нленка стойка нротив действия разбавле1П1ых кислот и щелочей, этанола и бензина. Ацетон и этилацетат действуют в течение короткого времени незначительно, хлористый метилен н трихлорэтилен вызывают легкое набухание, но пленку не растворяют.

Пример 24. Опыт проводят по примеру 23; исходная смесь содержит:

Сополимер Л (вес. ч.):

Ксилол300

Метплэтплкетон300

н-Бутплакрилат12.8

Акриловая кислота0,7

Этиленглпкольдиметакрилат0,09

Дикумолнерекись0.15

Глубина полимеризации 72% при 70°С через 18 час после начала реакции. Сонолимер Б (вес. ч.):

Метилметакрилат69,3

Акриловая кислота5.9

Глнцпдилметакрплат11.2

Дикумолперекись1,5

Глубина полнмеризации 55% нрн через 12 час после начала реакнни. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,92 (100 мл/г). Предел прочностн при ударном растяжении неотвержденной смеси сополнмеров равен 57 кгс-см/см-, отвержденного сополимеризата (145°С/15 мин) - 38 кгс.см/см. отвержденного сонолимера 95 сек. Индекс набухания 234%. Напрессованная на струл ечную плиту при 140°С за 15 мин нрн давлении 25 кгс/см пленка прозрачна, хорощо прилипает, коррозионного растрескивання при действии метанола или сме15

си этанол - вода (1:1) не наблюдается. Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензнн, смесь этанол - вода (1:1) даже при длительном действии влияния не оказывагот, ацетон и этилацетат в течение короткого срока пленку разрушают очень мало, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают легкое набухание, но пленку не растворяют.

Предмет изобретения

Полимерная ко.мпозиция, состояпияя из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, отличающаяся тем, что, с целью получения композиции, образуюнтей нленки, не отверждаемые при комнатной температуре, в качестве эластомера в ней иснользован сополимер на основе 70-99 вес. %

алкилового сложного эфира акрилово кислоты, алкильпый остаток которого содержит Ь -8 атомов углерода, 1-30 вес. % непасы;ленпой мопокарбоновой кислоты или ангидрида пенасьпцеипой дикарбоновой кислоты, а Б качестве модкфицируюндего полимерного компоне1гга в пей иснользован сополимер на основе 60--98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира метакриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1-4 атома углерода, 1-20 вес. % глицидилового сложного эфнра акриловой или метакриловой кислоты и 1-20 вес. % нсиаеьшленной монокарбоновой кислоты илл ангидрида ненасыИ1епной дикарбоиовой кислоты, при весовом соотпошении эластомера и модифицируюи его полимерного компонента 1 :20-1 : 3.