СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС Советский патент 1970 года по МПК C08L27/04 C08L51/06 

Изобретение относится к способу получения свободных от мягчителей пластических масс на основе сополимеров винилиденхлорида. Сополимеры винилиденхлорида могут быть переработаны в нити, пленки, шланги и другие формованные части.

Для улучшения качества изделий к сополимерам винплиденхлорида добавляют различные мягчители. Известно введение в качестве мягчителей хлорированных иолиолефинов, сополимеров бутадиена, сополимеров эфиров этилена и винила.

Такие пластические массы имеют неудовлетворительные физико-механические свойства и повышенную паро-и газопроницаемость.

Свойства пластмасс могут быть улучшены путем введения в сополимер винилиденхлорида 5-50 вес. % привитого сополимера, полученного полимеризацией винилиденхлорида с эфирами акриловой или метакриловой кислот, или акрплонитрилом в ирисутствии сополимера этилена и винилового эфира.

В качестве винилового эфира могут быть примеиены винилацетат, винилпропионат и иодобпые. Количество винилового эфира в соиолимере этилена составляет 25-75 вес. %. Относительная вязкость сополимера этилена с виниловым эфиром равна 1,5-5,0.

а количество сополимера этилена и винилового эфира - 0,5-20 вес. %.

Предлагаемые пластические массы могут быть применены для изготовления уиаковочных пленок, которые отличаются малой пароп газопроницаемостью и хорошей прозрачностью.

В полученные пластические массы могут быть введены известные термо- и светостабплизаторы, противоокислители и другие вспомогательные средства для переработки, такие как смазываюшие средства, наполнители и красители. Переработка пластических масс, состояших

из сополимера винплиденхлорпда и винплхлорида и привитого сополимера, быть проведена обычными методами: прессованием, литьем под давлением, каландрированием. Таким образом могут быть изготовлены нити,

пленки, плиты, профили, трубы, шланги и другие формованные части.

Пример 1. Способность к термопластической переработке формовочной смеси исиытывают путем исследования ее текучести в области пластического состояния.

Текучесть формовочных смесей определяют давлении (5 ати) измеряют выталкиваемые пробы. Исследовали формовочную смесь, имеющую следующий состав: /I, V 1 J-Mriri . ) 70 вес. % сополимера, состоящего из 70 вес. % винилиденхлорида (УДС) и 30 вес. % винилхлорида (VC); б) 30 вес. % привитых сополимеров, полученных полимеризацией 84,1 вес. % винилиденхлорида, 9,2 вес. % этилового эфира акриловой кислоты в присутствии 6,7 вес. % сополимера этиленвинилацетата, содержащего 45 вес. % винилацетата. К этой смеси в качестве вспомогательного средства для переработки добавляют еще 0,3 вес. % стеарата кальция, 0,3 вес. % дистеарата этилендиамина и 3,0 вес. % эпоксидированного соевого масла в качестве термостабилизатораПорощкообразные смеси размешивают на двух хромированных валиках при 145°С и пластифицируют. В заключение устанавливают текучесть вальцевой пленки гранулята приведенную в табл. 1. Таблица 1 Текучесть, г/сек 70 вес. % сополимсрнзата (70 вес. % уде и 30 вес. % VC) и 30 вес. % привитого сополимеризата, составленного по п. (б) 100 вес. % сополимеризата (70 вес. % уде II 30 вес. % VC) Пример 2. Для определения механических свойств сополимер, состоящий из 70 вес. % винилиденхлорида и 30 вес. % винилхлорида без и с 5 вес. % ацетилтрибутилцитрата или с 3 вес. % сополимера, состоящего из 55 вес. % этилена и 45 вес. % винилТаблица 2 ацетата или 30 вес. % нривитого сополимера, онисанпого в п. (б) иримера 1, с применением описанного в примере 1 вспомогательного средства для переработки перемешивают на illCO/ двух хромированных валиках при 145 L, пластифицируют и затем пробы спрессовывают при 135°С и при давлении 150 ати в пластины толщиной 4 мм. На этих пластинах устанавливают значения прочности на растял ение, прочности на разрыв, растяжения и прочности на удар, приведенные в табл. 2. П р и м е р 3. Для дальнейщего технического испытания формовочной смеси готовят известным способом выдутую пленку. Для переработки берут смесь следующего состава: а) 70 вес. % сополимера винилиденхлорида и винилхлорида, состоящего из винилиденхлорида и винилхлорида в весовом соотнощеиии 70 : 30; б) 30 вес. % привитого сополимера, указанного в п. (б) примера 1. Кроме того, добавляют указанные в примере 1 вспомогательные средства для переработки в одинаковых количествах. При максимальной температуре выдавливания 165°С была получена прозрачная, способная к усадке пленка, толщиной в 0,017 мм со следующими физическими свойствами. Пример 4. При описанных в примере 3 условиях переработки из смеси 70 вес. % описанного в п. (а) примера 1 сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и 30 вес. % привитого сополимера получают прозрачную, способную к усадке выдутую пленку. Примененный привитый сополимер был получен путем полимеризации 84,1 вес. % винилиденхлорида, 4,6 вес. % этилового эфира акриловой кислоты и 4,6 вес. % метилового эфира метакриловой кислоты в присутствии 6,7 вес. % сополимера этилена с винилацетатом, состоящего из этилен- и винилацетата в весовом соотношении 55 : 45. 5 10 15 После испытания пленки толщиной 0,020 мм были получены следующие показатели. Устойчивость на разрыв, килопонд/см :

580 560 рыве, %

50 60

25 %:

19 21 Пример 5. Из привитого сополимера примера 4, но имеющего более высокое содержание привитого сополнмера из этилена и винилацетата и меньшее сомономера этилового эфира акриловой кислоты и метилового эфира метакриловой кислоты, изготовят выдутую пленку в условиях примера 3 и с теми же вспомогательными средствами для переработки. Переработанная смесь состоит из: а)70 вес. % сополимера винилиденхлорида и Биннлхлорнда с весовым соотношением 70 : 30; б)30 вес. % привитого сополимера, полученного путем полимеризации 84,3 вес. % виннлиденхлорида, 3,1 вес. % этилового эфира акриловой кислоты и 3,1 вес. % метилового эфира метакриловой кислоты в присутствии 9,5 вес. % сополимера из этиленвинилацетата, содержащего этилен и винилацетат в весовом соотношении 55 ; 45. Испытание прозрачной, способной к усадке пленки толщиной 0,040 мм дает следующие показатели. Прочность на разрыв, килопонд/см : в длину поперек Растяжение при разрыве, %: в длину

В длину

поперек Растяжение при разры

в длипу

поперек Усадка при 100°С, %:

в длину

поперек Пример 6. Вследствие присутствия передатчика цепи, например трихлорэтилена, при иолучеаии привитого сополимера можно достичь дальнейшего модифицирования привитых сополимеров, которое влияет также на свойства формовочной смеси. 30 вес. % привитого сополнмера, полученного по примеру 5, но добавочно полимеризованного в присутствии 2,5 вес. % трнхлортилена, смешивают с 70 вес. % сополимера из винилденхлорида и винилхлорида, составленного аналогично примеру 5, и вместе с вспомогательными средствами при условиях переработки, описанных в примере 3, экструдируют выдутую пленку. Испытание прозрачной, способной к усадке пленки толщиной 0,15 Л1л дает следующие показатели. Устойчивость на разрыв, килопонд/см-: П р и мер 7. из 70 вес. % сополимера випилидеихлорида и виннлхлорида, составленного аналогично примеру 1, и 30 вес. % привитого сополимера, полученного путем полимеризации 88,4 вес. % винилиденхлорида, 3,3 вес. % акрилонитрила и 3,3 вес. % метилового эфира метакриловой кислоты в присутствии 5 вес. % сополимера из этилена и винилацетата, состоящего из 55 вес. % этилена и 45 вес. % винилацетата, перерабатывают согласно условиям и со вспомогательными средствами примера 3 в прозрачную, способную к усадке пленку. После испытания пленки толщиной 0,030 мм получены следующие показатели. Устойчивость па разрыв, KUAonoH.djcM : в длину поперек Растяжение при разрыве, %: в длину поперек Усадка при 100°С, в длину поперек Применяемый в примерах сополимер винилиденхлорида и ви1 11лхлорида получают следующим образом. 200 мл метанола, 220 мл обессоленной воды, 1,5 3 эмульгатора К 30 (торговый продукт фирмы «БАСФ, Людвнгсгафен), 150 с.из винилиденхлорнда, 50 см винилхлорида, 0,33 г аскорбиновой кислоты и 0,67 мл 30%-ной

киванием азотом. Смесь мешают в пластинчатой мешалке (250 об/мин) и охлаждают при -15°С, затем добавляют 0,G7 мл 10%-ного раствора сульфата железа в 40 мл воды. С добавкой раствора сульфата железа начинается полимеризация, заканчивающаяся по истечении 23 час. Эмульсию переводят в ротационный испаритель, освобождают в вакууме от непрореагировавших мономеров, осаждают 10%-ным раствором хлористого натрия, отсасывают полимеризат, промывают водой и метанолом и высушивают при 50°С.

Применяемые в примерах привитые сополимеры получают следуюн им образом.

133 г винилиденхлорида, 10 г метилового эфира акриловой кислоты и 23,2 г сополимера, состоящего из этилена и винилацетата в весовом соотношении 55 : 45, растворяют с азотом ири 20°С. Этот раствор добавляют в раствор из 0,4 г метилцеллюлозы в 307 мл воды, суспендируют в пропеллерной мешалке

(450 об/мин) и добавляют 1 г перекиси циклогексансульфоннлацети.а. При полимеризационной температуре 20°С получают по истечении 18 час сополимер с выходом 95%.

Предмет изобретения

1.Способ получения пластических масс путем смешения 95-50 вес. % сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом и 5-50 вес. % сополимеров на основе акриловых производных, отличающийся тем, что в качестве последних применяют привитые сополимеры винилиденхлорида с эфирами акриловой, метакриловой кислот или акрилонитрилом, полученные в присутствии сополимера этилена и винилацетата, взятого в количестве 0,5-20 вес. %.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество акриловых производных в привитом сополимере составляет 2-20 вес. %.