Способ получения непредельных углеводородов Советский патент 1983 года по МПК C07C15/24 C07C1/24 

(Л С

с с;

Ьо

О)

со со со to

11 т

Известен способ попуче51ия непредельных углеводородов дегидратацией третичных спиртов в присутствии катионита при темпераоуре до 100 С непрерывной отгонкой конечного продукта,

Предложено в качестве исходного сырья использовать вторичные ароматические спирты и вести процесс при температуре Н0 выше , лучше 1ОО-11О°С. Способ расширяет ассортимент получаемых непредельных углеводородов.

I Кроме TOI4D, с целью проведения непрарвйвного процесса нагрузку на катализатор поддерлагеают в пределах 20-60 вес. ч реакционной смеси на 1 вес. ч. катионита за 1 ч.

Пример ; В реалстор загружают ЗОО вес. ч, смеси тетралон-тетралол, содержащей компоненты следующего состава, %: 74,6 тетралона, 2 О., О тетралола и 5,4 нафталина, полу ченной 1шталитичес КИМ окислением тетралина и последуюиош отделением непрореагировавшего тетралина вакуум-ректификацией. Смесь прогревают и. затем засьшают в нее подсушенкую на воздухе гранулированную ионообменную смолу КУ-2 (в Т форме) или сульфоуголь (каталитические количества).

, Проводят дегидратацию тетралола под вакзгумом при непрерьтном перемешивании в течение 40-60 мин, отгоняют вьвделяющуюся. дегидратационную воду в количестве около 3% к весу загруженной на дегидратацию смеси. Незначительное количество отгоняемогю с водой масла по окон чшиш операции может быть отделено от .воды (например декантацией - при добавке- какой-либо нейтральной соли для увеличения удельного веса водного слоя). Маело может баыть присоединено к смеси, прошедшей дегидратацию фильтрацией (или декантацией).

Смесь для отделения дигидронафталина подвергают вакуум-ректификации (остаточное давление 20-30 мм.рт.ст) на ректификадионной колонне, разделяющей способностью 4-5 теоретиюскюс тарелок при соошоше1гаи отбора и флезгмы 1:1 (1:2).

Кубовая жидкосчъ представляет собой тетралон, содержащий незначительное количество дацгидронафталина и нафталшш и небольшое количество смояы (1,6% к весу смеси, загружаемой на дегидратадшо в случае использования катиокита КУ-2 и 4,2% в случае использования сульфоугля).

составляет около 100%, т.кип. 256 С.. т.пл. 7°С, п 1,5688, 1,100.

Дистиллят содержит дигидронафталин с примесью нафталина. Выход дистиллята 20,8% в случае использования ионита КУ-2 и 18,2% в сдучае применения сульфоугля. Дистиллят может быть использован для регенерации тетралшш, например, гидрированием дигидронафталина и нафталина. Выход дигидронафталина 90,9 т. кил. 211°С при 739 мм рт.ст., ,583, 0,9974.

Прим е р 2. Непрарьшный процесс. Из обогреваемого мерника тетралон-тетралол состава, описанного в примере 1, через ротаметр подают в обогреваемую колонну, снабженную обратным холодильником и заполненную гранулирова1 ным катионитом КУ-2 в водородной форме (температура в слое катионита не более 110 С). Слой катионита в колонне не менее 200 мм. Чтобы слой катионита не уплотнялся, может быть предусмотрена подача смеси через слой катионита не сверху вниз, а снизу вверх. Нагрузка на катионит в пределах 2О-6О вес.ч. смеси тетралон-тетралол за 1 ч на 1 вес. ч. катионита.

Из колонны тетралон, дигидронафталин, непрор.еагировавший тетралол и дегидратациояную воду направляот в охлаждаемый приемник, снабженный мешалкой и обратным холодшльником. Смесь в приемнике контактирукэт с оборотной водой, и содерьжащаяся в сьлеси водяная эмульсия раз- /рушается при контакте с каплями воды. Температура в приемнике поцдерисивается около 20°С. Смесь (дегидратат) и воду -затем разделяют во флорентийском сосуде7 откуда воду направляют в буферную емкость, где она делится на два -потока: один идет чррез насос в приемник, второй, равшый по количеству образовавшейся дегидратационной воде, сбрасывается из системы через воронку. Отделение водной эмульсии может быть осуществлено такясе с помощью сепаратора

Смесь тетралона, дигидронафталина и остатков непрореагировавшего тетралолв из флорентийскогчэ сосуда пропускать вторично через систему дегидрата1ЩИ, аналогичную шлшеописанной для позлной дегидратации тетралола. Затем тетрзрлон-дигидройафталин направляются на вакуум-ректифккадйю для отделения дкгидронафталина, как это описано в при мерв 1, 326 Выходы н осмоление те же, что и в пршлере 1. При снижении активности катиошгга последний может быль регенерирован промывкой нейтрапьньгм растворителем с последующей отмывкой растворителя водой. Примерз, Процесс проводят так же, как описано в примере 1. В реактор оагружагот, ot-фенилэтиловый спирт, и 5% к его весу катионита КУ-2 или сульфоугля. В результате дегидратации образуется стирол с т.нип. 142,,,9О60. п20 1,5468. Для избежания полимеризации образующегося стирола и его потерь за счет испарения в реактор загружают 0,1% к весу оС -фенилэтилового спирта гидрохинона (ингибитора), а в холодильник подают ледяную воду. Образующийся в реакторе сти-. рол может быть очищен вакуум-ректификацией.

1. СПСХ:ОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕ- ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ дегидратацией cntipTOB в присутствии в качестве катализатора катионита с непрерывной OTVгонкой образующихся веществ, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента непредельных углеводородов, в качестве исходного сырья используют вторичные ароматические спирты и процесс ведут при температуре яе выше IIO^C, лучше 100-1 ЮЯз.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что, с целью непрерывного проведения процесса, нагрузку на катализатор поддерживают в пределах 20- 60 вес.ч. реакционной смеси на 1 вес.ч. -катионита за 1 ч.