СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1974 года по МПК C08F216/06 C08F8/12 C08F236/14 

Известен способ получения сополимеров винилового спирта кислотным пли щелочным омылением сополимеров вннилацетата.

С целью создания сополимеров винилового спирта, содержащих в полимерной цепи пиперидиновые или нитрилпиперидиновые звенья, в качестве сополимера в,инилацетата применяют сополимер винилацетатдиаллилцианамид.

При осуществлении омыления в кислой среде получают растворимый сополимер, содержащий в цепи пиперидиновые звенья

СН, / Ч

CHj-cH сиОНен.

ск,

iJ-H

При омылении в щелочной среде получают нерастворимый сополимер, содержащий нитрнлпиперидиновые звенья в полимерной цепи

СН, --СН2-СН-ИСН.-СН СИ

СН. СН

Ч /

Ъ1 .

I

CN

Процесс омыления может быть осуществлен при нагревании как в растворителе, так и в водной среде.

При этом степень омыления регулируется в широких пределах и может составить практически - 100%. Выход сополимеров 95-97%.

В зависимости от содержания циклических колец в сополимерах меняются физико-механические характеристики последних, однако во всех случаях термостойкость и прочность полученных в соответствии с .изобретением сополимеров превосходит соответствующие показатели для поливинилового спирта.

Так, термостойкость полимера, содержащего от 5 до 15% нитрилпиперидиновых звеньев, составляет 200-260° С (до указанной температуры полимер не размягчается, а выще этой температуры наблюдается разложение). Прочность на раЗ|рыв полимера, содержащего 5-15% пиперидиновых звеньев, находится в пределах 900-1200 кгс/сл{.

Паличие в полимерах нескольких функциональных групп (ОН, NH, CN) открывает широкие возможности для полимераналогичных превращений и, следовательно, для получения новых полимеров.

Полученные по способу сополимеры могут быть рекомендованы для применения в тех областях, в которых при.меняется поливиниловыи сп.ирт, в том числе и для получения поливинилацеталей и волокон.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К 10 г порошкообразного сополимера випилацетатдиаллилциапамид добавляют 114 мл метанола и 4,85 мл соляной кислоты (d 1,177). Смесь перемешивают в течение 15-18 час лри 45° С. Выпавший осадок промывают метанолом до отсутствия кислоты и высушивают. Получают водорастворимый сополимер.

Пример 2. 100 г водной дисперсии сополимера (оодержаш,ей 48,5% сухого веш,ества), разбавляют 300 мл воды, добавляют 22,2 М.Л соляной кислоты (d l,177) и 4-5 мл 40%-кого водного раствора бисульфита натрия. Сме;сь перемешивают при 80° С с обратным холодильником в течение 16-20 час до получения гомогенной массы. Полимер из раствора осаждают ацетоном. Получают водорастворимый сополимер.

Пример 3. Берут 10 г порошкообразного сополимера виниладетатдиаллилциапамид, 114 мл метанола и 1,2 мл 5%-ного метанольного раствора шелочи, перемешивают в течение 6-7 час ПрИ 40° С. Вьшавший осадок (нерастворимый полимер) промывают и высушивают.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров винилового спирта кислотным или ш,елочным омылением сополимера винилацетата, отличающийся тем, что, с целью создания сополимеров, содерл аш,,их в полимерной цепи пиперидиновые или нитрилпиперидииовые звенья, в качестве сополимера випилацетата применяют сополимер ви НИЛ ацетатдиалл ил циан амид.