СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G63/50 

Изобретение относится к области синтеза полиэфиров, модифицированных одноатомными спиртами.

Известен способ получения полиэфиров путем поликонденсации дикарбоновых кислот или их ангидридов, гликолей и одноатомных спиртов с одновременной загрузкой всех реагентов.

Однако в этом случае продолжительность процесса полнконденсации достаточно велика (30-45 час) и в готовых продуктах содержится значительное количество легколетучих продуктов, в частности спиртов (гидроксильное число полиэфиров более 1%), что улучшает свойства полиэфиров.

С целью ускорения процесса поликонденсации и улучшения свойств получаемых цолиэфиров предложено гликоли подвергать поликонденсации с моноэфирами, предварительно полученными взаимодействием дикарбоновых кислот или их ангидридов с одноатомными спиртами, взятых в эквимолекулярных соотношениях.

Согласно предлагаемому способу в реактор сначала загружают дикарбоновую кислоту или ее ангидрид и одноатомный спирт, смесь нагревают до образования моноэфира, к которому добавляют гликоль и, если нужно, катализатор, и процесс продолжают до получения полиэфира. Предложенный способ позволяет

проводить процесс в одном реакторе без выделения моноэфира.

Таким образом в два-три раза сокращается продолжительность процесса (с 30-45 до 14-15 час) и снижается содержание легколетучих примесей в готовом продукте (гидроксильное число полиэфиров не более 0,4%, а температура вспышки не ниже 240°С).

Пример 1. В четырехгорлую колбу,

снабженную мешалкой, термометром, холодильником, ловушкой Дина-Старка и капилляром для азота, загружают фталевый ангидрид 1184 г (8 моль), 2-этилгексиловый спирт 520 г (4 моль). Смесь перемешивают в течение 0,5 час при 100° С, затем загрул :ают днэтиленгликоль 636 г (6 моль) и катализатор- бутилтитанат 118 г (1% от фталевого ангидрида).

Реакцию проводят при 190-200° С. Продолжительность процесса 14 час (в 2,5-3 раза меньше, чем при сушествуюш,их методах получения полиэфиров). Полученный полиэфир имеет следуюн;ую характеристику: кислотное число 0,59 мг КОН/Г, гидроксильное

число 0,3%, плотность при 50° С 1,148 г/см, вязкость при 50° С 1428 снуаз, температура вспышки 240° С.

Пример 2. По примеру 1 загружают фталевый ангидрид 296 г (2 моль), смесь спиртов 130 г (I моль, считая на спирт Cg).

Смесь перемешивают в течение 0,5 час при 100° С, затем загружают 114 г (1,5 моль) 1,2пропиленгликоль и катализатор бутилтитанат 3 г (1% от фталевого ангидрида). Реакцию проводят при 190-200° С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 2 мг КОН/Г, гидроксильное число 0,29%, плотность при 50° С составляет 1,115 г/см, вязкость при 50°С 7100 спуаз, температура вспышки 245° С.

Пример 3. По примеру 1 загружают фталевый ангидрид 529 г (4 моль), смесь спиртов Су-Сэ 260 г (2 моль, считая на спирт Сз). Смесь перемешивают в течение 0,5 час при 100° С, затем загружают диэтиленгликоль 318 г (3 моль)и катализатор - бутилтитанат 6 г (1% от фталевого ангидрида). Реакцию проводят при температуре 190-200° С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 1,5 КОН/г, гидроксильное число 0,3%, плотность при 50° С-1,125 г/см, вязкость при 50° С 609 спуаз, температура вспышки 240° С.

Пример 4. В аппарат из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, холодильником, флорентиной и приемником, загружают фталевый ангидрид 11,84 кг, 2-этилгексилоБЫЙ спирт 5,2 кг. Смесь перемешиваются в течение 0,5 час при 100° С, затем загружают диэтиленгликоль 6,85 кг, катализатор - бутилтитанат 120 г. Реакцию проводят при температуре 190-200° С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 1,0 мг КОН/Г, гидроксильное число 0,4%, плотность при 50° С - 1,145 г/см, вязкость при 50°С - 1536 спуаз, температура вспышки 240° С.

Пример 5. По примеру 1 загружают малеиновый ангидрид 98 г (1 моль), 2-этилгексанол 65 г (0,5 моль).

Смесь перемешивают в течение 0,5 час при 100° С.

Затем загружают диэтиленгликоль 79,5 г (0,75 моль) и катализатор - бутилтитанат 0,98 г (1% от малеинового ангидрида). Реакцию проводят при температуре 200° С в течение 12 час.

Полученный полиэфир имеет: кислотное число 2,0 мг КОН/Г, гидроксильное число 0,0%, плотность при 50° С - 1,160 г/см вязкость при 50° С - 2270 спуаз, температуру вспыщкн 255° С.

ПреДмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем поликонденсации дикарбоновых кислот или их ангидридов, гликолей и одноатомных спиртов, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса поликонденсации и улучшения свойств получаемых продуктов, дикарбоновые кислоты или их ангидриды вначале подвергают взаимодействию с одноатомными спиртами, взятыми в эквимолекулярных количествах, с последующей поликонденсацией образовавшегося моноэфира с гликолем.