Изобретение относится к снособу получения новых производных сылш-триазоло 4,3-а пиримидина, которые могут найти применение в качестве противовуалирующих средств.
Способ получения производных конденсированных пиримидинов путем взаимодействия дикетена с а-амнноазотсодержащим соедннелием ранее был известен, например для получения пиримидоп-иразолов.
Однако для получения указанных производных трназоло 4,3-а пвримидинов способ используется впервые.
Предлагается способ получения 2-арил-Зимино-5-метил-7-окси-си ш-триазоло 4,3-а пири.мидиБОВ о б идей формулы
N N /АГ
НО у V
I I
где АГ - ароматический остаток, заключающийся в том, что 3,5-диамино-1арил-1,2,4-триазол подвергают взаимодействию с дикетенам с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
Исходное соединение 3,5-диамино-1-арил1,2,4-триазол может быть получен в результате взаимодействия дициаиднамида с арилгндразином, Который в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления способа используют в виде соли с минеральной кислотой в водном растворе. В этом случае исходный триазол получают в виде водного раствора.
Предпочтительный вариант исполнения предлагаемого способа заключается в том, что 3,5-диамино-1-арнл-1,2,4-триазол без предварительного его выделения непосредственно вводят в реакцию с дикетеном.
Взаимодействие указанных ко мпонентов наиболее предпочтительно проводить -при температурах, лежащих в интервале от 20 до 70° С,в нриоутствии каталитических количеств органических сильных кислот, например уксусной.
Наиболее целесообразно осуществлять
взаимодействие реакционных компонентов в присутствии растворителей. Если 3,5-диамино1-арил-1,2,4-тр:иазол получают из дициандиамида и водного раствора соли арилгидразина без предварительного его выделения и затем проводят реакцию с дикетеном, то присутствующая вода в данном случае уже выполняет роль растворителя. Если реакцию проводят с использованием исходного соединения, предварительно выделенного из водного раствора, то -кроме воды -можно .использовать другие растворители, например спирты и другие полярные органические жидкости.
Целесообразно в.вод.ить -в реакцию дикетен ;в количествах, превышающих стехиометрические, например, на 1 моль исходного триазола монсно брать 1,5-2,5 моль дикетена.
Л ример 1. В.реакционной колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильнико-м с присоединенной капельной воронкой, растворяют 17,5 г 3,5-диамино-1-фен.ил-1,2,4-триазола в 100 мл этилового спирта и 3 лл ледяной уксусной кислоты нри перемешивании и пр.и температуре 30° С. После этого в колбу прибавляют по каплям 17,6 г дикетена. Температура доходит при этом до 45° С. Через 1 час реакционную смесь охлаждают до 20° С, выделивш-ийся IB процессе реакции кристаллический продукт отделяют, промывают и сушат в вакууме приблизительно при 70° С. В результате проведенных операций получают 19 г неочищенного продукта, что соответствует выходу 76% в расчете на взятое количество триазола. Неочищенный продукт перекристаллизовывают из этилового спирта, т. пл. перекристаллизованного продукта 182-183° С.
Структура соединения была подтверждена с помощью ИК- и ЯМР-спектрального анализа.
. Вычислено, %: С 59,7; Н 4,6; N 29,0. : Найдено, %: С 59,0; Н 4,7; N 28,6.
;ПрИмер 2. В реакционный сосуд (емкостью 750 мл), снабженный мешалкой, термометром, Капельной воронкой и .обратным холодильником, запружают 500 мл водного раствора фенилгцдразинсульфата (3%-лый) и 25 г дициандиамида и при перемешиванил доводят реакционную смесь до температуры кипения. Эту температуру поддерживают в реакциониой смеси в .течен.ие 5 час. Непосредственно после этого снижают температуру до 45° С и затем в течение 15 мин s колбу П1рибавляют 26,2 г дикетена. .При этом начинает выкристаллизовываться пиримидин. Через два часа реакционную смесь охлаждают до температуры 20° С, отфильтровывают осадок и неочищенный Продукт сушат в вакууме при 70° С. В результате проведенных операций получают 24 г неочищенного продукта, что соответствует выходу 77% в расчете на взятое
количество фенилгидразина, т. пл. продукта, перекристаллизованного из эт илового спирта, составляет 182° С.
Вычислено, %: С 59,7; Н 4,6; N 29,0. Найдено, %: С 59,0; Н 4,5; N 28,8.
ИК- и ЯМР-спектры идентичны со спектрами соединения, получевно-го IB соотБетст1вии с примером 1.
Пример 3. В реакционый сосуд, также как в -примере 2, вводят 1810 мл вод-ного раствора толилгидразинсульфата (1,4%-ного) и 50 г дициа;шдиа1мида и кипятят при перемешивании с обратным холодильником в течение 8 час. Затем температуру снижают до 50° С и добавляют 52,4 г дикетена в течение 15 мин. Пиримидин начинает выкристаллизовываться. Через 2 час охлаждают до 20°, фильтруют и сырой продукт сушат в вакууме при 70°. Получают 2-п-метилфенил-З-имино3-триазоло- 4,3-а -5-мет.ил-7-оксипиримидин с выходом 60%, считая на толилгидразин, т. пл. продукта, перекристаллизованного из смеси изопропанола и воды (2: 1), составляет 199,7°. Структура подтверждена данными УФ-, ИКи ЯМР- спектров.
Вычислено, %: С 61,2; Н 5,1; N 27,4. Найдено, %: С 60,.8; Н 5,2; N 27,5.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-арИЛ-3-имино-5-|Метил-7-окси-с«л ж - триазоло 4,3-а пиримидинов общей формулы
НО. N N /АГ
V
сн
где Аг
ароматический остаток, отличающийся тем, что 3,5-диамино-1-арил1,2,4-триазол подвергают взаимодействию с дикетено|М с последующим выделением целевых продуктов известным -способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в интервале температур между 20 и 70° С, в органическом растворителе в присутствии каталнтическ-их количеств сильных органических кислот.
