1
Изобретение касается способа получения нового 2- (4-аминофенил) -б-амино-ЗД-бензоксазинона-4, который может применяться в качестве мономера для производства синтетических материалов с повышенной термостойкостью.
Известен способ образования бензоксазинонов циклизацией производных N-бензоилантраниловых кислот в растворе уксусного ангидрида или полифосфорной кислоты.
Однако наличие исходного соединения в конечном продукте (15% по данным тонкослойной хроматографии) свидетельствует о неполной циклизации амидов. Кроме того, нет данных о восстановлении нитро-замещенных бензоксазинонов в аминобензоксазиноны, что, очевидно, связано с гидролитической лабильностью бензоксазинонового кольца.
Предлагаемый способ получения 2-(4-аминофенил) -6-амино-3,1-бензоксазинона-4 заключается в том, что |М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту подвергают циклизации в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт циклизации восстанавливают водородом в присутствии катализатора- палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами. Реакция протекает по следующей схеме
15
NHCO
Я
лл,.
ПОН
OoN
Целевой продукт вследствие гидролитической нестойкости выделяют (предварительно отделив от катализатора) путем высаждения в большом объеме сухого петролейного эфира.
Пример реализации способа.
Раствор 33,1 г (0,1 моль) М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловой кислоты в 500 мл
хлористого тиопила кипятят в течение 6 час.
Хлористый тионил отгоняют, остаток перекристаллизовывают из уксусной кислоты и высушивают.
Выход 2-(4-нитрофенил)-6-нитро-3,1,4-бензоксазинона 23,2 г (74% от теоретического). Т. пл. 20Э-211°С.
Найдено, %: С 53,8; 53,6; Н 2,28; 2,32; N 13,3; 13,32.
Вычислено, %: С 53,6; Н 2,23; N 13,42.
8,0 г (0,025 моль) полученного продукта, 92 мл сухого диоксапа и 0,5 г катализатора восстановления - палладия (5%) на угле встряхивают в термостатированном стеклянном реакторе при 50°С и атмосферном давлении в среде водорода до прекращения его поглощения. Далее отделяют катализатор и фильтрат при перемешивании, вливают в 900 мл сухого петролейного эфира. Выпавший осадок фильтруют и высушивают.
Выход 2- (4-аминофенил) -6-амино-3,1,4-бензоксазинона 6,3 г (97,4% от теоретического). Т. пл. 208-209°С.
Найдено, %: С 66,4; 66,2; Н 4,7; 4,8; N 16,4; 16,6.
Вычислено, %: С 66,4; Н 4,35; N 16,61.
Предмет изобретения
Способ получения 2-(4-аминофенил)-6-амино-3,1-бензоксазинона-4, отличающийся тем, что ,Ы-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту циклизуют в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт восстанавливают водородом в присутствии катализатора - палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(п-АМИНОФЕНИЛ)-6-АМИНО-4H-3,1-БЕНЗОКСАЗИНОНА-4 | 1999 |
|
RU2161611C1 |
Аминооксипроизводные 2-фенилбензимидазола как мономеры для получения полиэфирамидов | 1974 |
|
SU510474A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА | 2013 |
|
RU2547210C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА ИЗ 2',4,4'-ТРИНИТРОБЕНЗАНИЛИДА | 2013 |
|
RU2547261C2 |
БИБЛИОТЕКА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ФEHИЛA1I^ГPAHИ-^^-—- | 1972 |
|
SU331058A1 |
Способ получения гексагидро -1н-азелиновых производных или их солей | 1969 |
|
SU460625A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА | 2006 |
|
RU2345988C2 |
Способ получения карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | 1977 |
|
SU685151A3 |
Способ получения полибензимидазолохиназолинов | 1977 |
|
SU734224A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2(4'-АМИНОФЕНИЛ)-БЕНЗИМИДАЗОЛА | 2005 |
|
RU2283307C1 |
Авторы
Даты
1974-05-25—Публикация
1972-02-17—Подача