СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- Советский патент 1974 года по МПК C07D265/22 

Описание патента на изобретение SU429061A1

1

Изобретение касается способа получения нового 2- (4-аминофенил) -б-амино-ЗД-бензоксазинона-4, который может применяться в качестве мономера для производства синтетических материалов с повышенной термостойкостью.

Известен способ образования бензоксазинонов циклизацией производных N-бензоилантраниловых кислот в растворе уксусного ангидрида или полифосфорной кислоты.

Однако наличие исходного соединения в конечном продукте (15% по данным тонкослойной хроматографии) свидетельствует о неполной циклизации амидов. Кроме того, нет данных о восстановлении нитро-замещенных бензоксазинонов в аминобензоксазиноны, что, очевидно, связано с гидролитической лабильностью бензоксазинонового кольца.

Предлагаемый способ получения 2-(4-аминофенил) -6-амино-3,1-бензоксазинона-4 заключается в том, что |М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту подвергают циклизации в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт циклизации восстанавливают водородом в присутствии катализатора- палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами. Реакция протекает по следующей схеме

15

NHCO

Я

лл,.

ПОН

OoN

Целевой продукт вследствие гидролитической нестойкости выделяют (предварительно отделив от катализатора) путем высаждения в большом объеме сухого петролейного эфира.

Пример реализации способа.

Раствор 33,1 г (0,1 моль) М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловой кислоты в 500 мл

хлористого тиопила кипятят в течение 6 час.

Хлористый тионил отгоняют, остаток перекристаллизовывают из уксусной кислоты и высушивают.

Выход 2-(4-нитрофенил)-6-нитро-3,1,4-бензоксазинона 23,2 г (74% от теоретического). Т. пл. 20Э-211°С.

Найдено, %: С 53,8; 53,6; Н 2,28; 2,32; N 13,3; 13,32.

Вычислено, %: С 53,6; Н 2,23; N 13,42.

8,0 г (0,025 моль) полученного продукта, 92 мл сухого диоксапа и 0,5 г катализатора восстановления - палладия (5%) на угле встряхивают в термостатированном стеклянном реакторе при 50°С и атмосферном давлении в среде водорода до прекращения его поглощения. Далее отделяют катализатор и фильтрат при перемешивании, вливают в 900 мл сухого петролейного эфира. Выпавший осадок фильтруют и высушивают.

Выход 2- (4-аминофенил) -6-амино-3,1,4-бензоксазинона 6,3 г (97,4% от теоретического). Т. пл. 208-209°С.

Найдено, %: С 66,4; 66,2; Н 4,7; 4,8; N 16,4; 16,6.

Вычислено, %: С 66,4; Н 4,35; N 16,61.

Предмет изобретения

Способ получения 2-(4-аминофенил)-6-амино-3,1-бензоксазинона-4, отличающийся тем, что ,Ы-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту циклизуют в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт восстанавливают водородом в присутствии катализатора - палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами.

Похожие патенты SU429061A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(п-АМИНОФЕНИЛ)-6-АМИНО-4H-3,1-БЕНЗОКСАЗИНОНА-4 1999
  • Валуева Т.Н.
  • Иванов А.В.
  • Гитис С.С.
  • Атрощенко Ю.М.
  • Алифанова Е.Н.
  • Субботин В.А.
  • Шахкельдян И.В.
RU2161611C1
Аминооксипроизводные 2-фенилбензимидазола как мономеры для получения полиэфирамидов 1974
  • Эфрос Лев Соломонович
  • Стрелец Борис Хаимович
  • Пасечная Ольга Григорьевна
  • Степаненко Ольга Леонидовна
SU510474A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА 2013
  • Вулах Евгений Львович
  • Чернобровкина Мария Николаевна
  • Завьялова Надежда Владимировна
  • Атрощенко Юрий Михайлович
  • Федотов Петр Иванович
  • Меркин Александр Александрович
RU2547210C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА ИЗ 2',4,4'-ТРИНИТРОБЕНЗАНИЛИДА 2013
  • Вулах Евгений Львович
  • Чернобровкина Мария Николаевна
  • Завьялова Надежда Владимировна
  • Боровлев Андрей Алексеевич
  • Никуленко Степан Николаевич
  • Атрощенко Юрий Михайлович
  • Федотов Петр Иванович
  • Меркин Александр Александрович
RU2547261C2
БИБЛИОТЕКА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ФEHИЛA1I^ГPAHИ-^^-—- 1972
  • Л. М. Ягупольский, П. А. Юфа, Ю. А. Фиалков, А. Г. Фадеичева,
  • Е. С. Эндельман, М. А. Бутлеровский, Ф. П. Тринус Н. А. Мохорт
  • Институт Органической Химии Украинской Сср
  • Институт Фармакологии Токсикологии
SU331058A1
Способ получения гексагидро -1н-азелиновых производных или их солей 1969
  • Джон Фредерик Ковалла
  • Элэн Чэмпэн Уайт
SU460625A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА 2006
  • Вулах Евгений Львович
  • Кочетков Константин Александрович
  • Стародубцев Виктор Степанович
  • Ефремов Анатолий Ильич
  • Винокуров Юрий Валентинович
RU2345988C2
Способ получения карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов 1977
  • Чарльз Джонсон Пейджет
  • Джеймс Говард Вайкл
  • Джеймс Весли Чамберлин
SU685151A3
Способ получения полибензимидазолохиназолинов 1977
  • Коршак Василий Владимирович
  • Гвердцители Илья Михайлович
  • Русанов Александр Львович
  • Тугуши Давид Сергеевич
  • Цотадзе Манана Викторовна
SU734224A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2(4'-АМИНОФЕНИЛ)-БЕНЗИМИДАЗОЛА 2005
  • Вулах Евгений Львович
  • Лакунин Владимир Юрьевич
  • Слугин Иван Васильевич
  • Склярова Галина Борисовна
RU2283307C1

Реферат патента 1974 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-

Формула изобретения SU 429 061 A1

SU 429 061 A1

Авторы

Изобретени С. С. Гитис, С. А. Немлева, В. М. Иванова, Р. Н. Гурский, Е. Л. Вулах,

Г. К. Опарина Л. И. Гостева

Даты

1974-05-25Публикация

1972-02-17Подача