СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- Советский патент 1974 года по МПК C07D265/22 

1

Изобретение касается способа получения нового 2- (4-аминофенил) -б-амино-ЗД-бензоксазинона-4, который может применяться в качестве мономера для производства синтетических материалов с повышенной термостойкостью.

Известен способ образования бензоксазинонов циклизацией производных N-бензоилантраниловых кислот в растворе уксусного ангидрида или полифосфорной кислоты.

Однако наличие исходного соединения в конечном продукте (15% по данным тонкослойной хроматографии) свидетельствует о неполной циклизации амидов. Кроме того, нет данных о восстановлении нитро-замещенных бензоксазинонов в аминобензоксазиноны, что, очевидно, связано с гидролитической лабильностью бензоксазинонового кольца.

Предлагаемый способ получения 2-(4-аминофенил) -6-амино-3,1-бензоксазинона-4 заключается в том, что |М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту подвергают циклизации в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт циклизации восстанавливают водородом в присутствии катализатора- палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами. Реакция протекает по следующей схеме

15

NHCO

Я

лл,.

ПОН

OoN

Целевой продукт вследствие гидролитической нестойкости выделяют (предварительно отделив от катализатора) путем высаждения в большом объеме сухого петролейного эфира.

Пример реализации способа.

Раствор 33,1 г (0,1 моль) М-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловой кислоты в 500 мл

хлористого тиопила кипятят в течение 6 час.

Хлористый тионил отгоняют, остаток перекристаллизовывают из уксусной кислоты и высушивают.

Выход 2-(4-нитрофенил)-6-нитро-3,1,4-бензоксазинона 23,2 г (74% от теоретического). Т. пл. 20Э-211°С.

Найдено, %: С 53,8; 53,6; Н 2,28; 2,32; N 13,3; 13,32.

Вычислено, %: С 53,6; Н 2,23; N 13,42.

8,0 г (0,025 моль) полученного продукта, 92 мл сухого диоксапа и 0,5 г катализатора восстановления - палладия (5%) на угле встряхивают в термостатированном стеклянном реакторе при 50°С и атмосферном давлении в среде водорода до прекращения его поглощения. Далее отделяют катализатор и фильтрат при перемешивании, вливают в 900 мл сухого петролейного эфира. Выпавший осадок фильтруют и высушивают.

Выход 2- (4-аминофенил) -6-амино-3,1,4-бензоксазинона 6,3 г (97,4% от теоретического). Т. пл. 208-209°С.

Найдено, %: С 66,4; 66,2; Н 4,7; 4,8; N 16,4; 16,6.

Вычислено, %: С 66,4; Н 4,35; N 16,61.

Предмет изобретения

Способ получения 2-(4-аминофенил)-6-амино-3,1-бензоксазинона-4, отличающийся тем, что ,Ы-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту циклизуют в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт восстанавливают водородом в присутствии катализатора - палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами.