Способ приготовления и регенерирования молибденового катализатора для гидрирования тяжелых углеводородов Советский патент 1935 года по МПК B01J23/28 B01J23/92 B01J37/08 

Предлагаемый катализатор состоит из сернистых соединений тяжелых металлов 6-ой группы, промотированных АЬОз, РегОз, СгзО,, В (ОН)з и .

Способ приготовления и регенерации заключается в получении определенной величины кристаллов соответствующих окислов путем окислительного обжига сырья при 420-440°, после чего последние настаиваются с твердым сульфидом натрия в ограниченном объеме воды в течение 24 часов.

Полученный раствор оксисульфосоли с избытком нерастворенного сульфида натрия сначала частично нейтрализуется А1 (OH)g или В (ОН)з и затем СО, после чего уже доводится до кислой реакции серной кислотой, разбавленной водой в объемном отношении 1:1.

Полученный осадок промывается сероводородной водой и сушится при 60°. Происходящие при этом процессы могут быть схематично представлены следующими урав-нениями:

Обжиг 420-440°

1)MoSzCnHm + рОз - 2SOa + nCOj +

+ -i- m HjO + MoOj.

Осаждение

2)(NH4)2MoO,+p02- N2+4H,0+MoO,

3)MoOa+HaO+Na S- MoOsNagS + HjO

4)SNajS 4- 3Ho COg - 3Naz CO +

5)NajSMoOs + SHjS - , + SaO

6)NaaMoS +HzSO - MoOs+NaaSOi+HSj.

К полученному таким образом катализатору добавляется еще от 1/5 до 1/20 весового количества окислов таких металлов, как А1, Fe, Сг. Окислы должны быть получены растворением соответствующих металлов в слабой азотной кислоте с последующим быстрым выпариванием и прокаливанием солей при 400°.

Пример I. Автоклав с мешалкой.

70 г

Молибденовый катализатор 5 г

Окись алюминия, 500 г

Пек сланцевой смолы . . ,

Из сырья (d2o 1,026) с содержанием 7()°1о смол и 40°/о фенолов при 425, р 200 атм. за 60 минут получается 93°/о весовых прозрачного гидрогенизата (d2o 0,912) с 10% смол и с фенолов.

Пример II. Автоклав Бергиуса (вращающийся).

Молибденовый катализатор . . 140 г

Окись алюминия 10 г

Нафталин технический .... 1000 г

при 380°, атм. за 60 минут получается количественный выход тетралина.

Пример in. Автоклав с мешалкой.

Молибденовый катализатор ..Юг

Борная кислота 2 г

Крезолы Черемховской смолы

фракц. 190 -220° . . . . 200 г

При 420 р 240 - 190 атм. за 60 минут восстановление идет до 5/о кислых масел.

Предмет изобретения.

1. Способ приготовления молибденового катализатора для гидрирования тяжелых углеводородов путем обжига солей летучих оснований и молибденовой кислоты при температуре около 450 отличающийся тем,,что продукт обжига обрабатывают водным раствором сульфида натрия в присутствии избытка твердого сульфида, затем в полученный раствор оксисульфосоли молибдена вводят угольную кислоту до начала выделения осадка, а затем разбавленную серную кислоту.

2. Применение означенного в п. 1 способа для регенерирования молибденового катализатора, полученного по способу п. 1 и отравленного в процессе гидрирования.