1
Изобретение относится к способу получения новых оптически-активных соединений, которые могут найти применение в биохимических исследованиях.
Известен способ получения 1 (3)-нитро-1 (3)дезокси-4,5(5,6)-ди-о-бензил-5п - сцилло(мио) инозитов путем внутримолекулярной циклизации 6-нитро-6-дезокси-В-глюкозы или L-идозы в воднополярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора.
Однако инозиты, получаемые известным способом, являются из-за внутримолекулярной компенсации оптически неактивными.
Целью данного изобретения является получение известным способом новых оптически активных асимметрично-замещенных инозитов за счет использования в качестве исходных соединений замещенных производных 6-нитро-6-дезоксигексоз.
Полученные соединения являются аналогами природных, входящих в состав клеточных мембран, мозга и других тканей организма человека, что делает их необходимыми в ряде биохимических исследований.
Предлагается способ получения оптическиактивных асимметрично-замещенных инозитов, а именно 1 (3)-нитро-1 (3)-дезокси-4,5(5,6)ди-о-бензил-5п-сцилло (мио) -инозитов, заключающийся в том, что замещенное производное 6-нитро-6-дезоксигексозы подвергают внутримолекулярной циклизации в водном полярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора.
При этом обычно исходные замещенные 6-нитро-6-дезоксигексозы легко получают из соответствующих доступных моносахаридов, циклизация происходит с сохранением асимметрии молекул и с высокой степенью стгреоселективности, реакция проходит в мягких условиях с выходом смеси изомерных инозитов 80-85%.
Пример 1. Раствор 0,50 г 2,3-ди-о-бензил-6-нитро-6-дезокси-В-глюкозы и 0,08 г карбоната натрия в 50 мл 70%-ного этилового спирта перемешивают при 20°С в течение 5 час, затем нейтрализуют до рП 70 ионообменной смолой КУ-2 (Н+-форма) и фильтруют. Растворитель удаляют в вакууме (15 мм рт. ст.) при температуре не выше 20°С, остаток перекристаллизовывают из 30 мл бензола и получают 0,42 г (84,0%) смеси 1-нитро-1-дезокси-4,5-ди-о-бензил-5п-сциллоинозита (I) и 3-нитро-З-дезокси - 5,6-ди-о-бензил-5п-миоинозита (II).
Найдено, %: С 61,71; П 6,26; N 3,88.
СооНгзНОу.
Вычислено, %: С 61,69; П 5,95; N 3,59.
Препаративной тонкослойной хроматографией смеси изомеров I и П (0,39 г) на силикагеле КСК, содержащем 3,33% борной кис3лоты в системе бензол - ацетон (7:3) выделяюто,12 г (25,8%) I и 0,24 г (51,6%) И. 1-нитро-1-дезокси - 4,5-ди-о-бензил-5п-сцил/т icncr 1 оо/ /«глг тгг отгоны о лоинозит (I), Т. ТТЛ. 159,5-162 С (разложение, эфиргпетролейный эфир 1:1), af° +8,5°5 (с040 метанол) 3-нитро-З-дезокси - 5,6-ди-о-бензил - Sn-миоинозит (II) т пл 1465-149°С (разложение, 9фир:петролейный эфир 1:1), ,0° i п 44 (с и,44, метанол). Пример 2. Аналогично описанному в примере 1, из 0,180 г 2,3-ди-о-бензил-6-нитро432122 4 6-дезокси-Ь-идозы получают 0,053 г (29,4%) I и 0,092 г (51,1%) П. ичобпетения ilUcAMcl HoUuUclcHllM f Способ получения 1 (3)-нитро-1 (З)-дезокси4,5(б,6)-ди-о - бензил-Sn - сцилло(мио)инэзитов, отличающийся тем, что замещенное производное 6-нитро-6-дезоксигексоз подвергают внутримолекулярной циклизации в од полярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
