1
Изобретение относится к получению блоков полиакрилатов, которые могут быть использованы, например, для герметизации различных объектов, требующих защиты от атмосферного вл11яния и не способных при этом выдерживать высокие температуры и давле1шя.
Известен способ получения блоков поли- акрилата полимеризацией акриловых мономеров в массе в присутствии перекисных инициаторов. По этому способу акрилат по- лимеризуют в присутствии пероксикарбоната, распадающегося при низкой температуре на свободные радикалы. Однако этот способ не позволяет получать бездефектный крупный блок, так как при достижении конверсии 20-30% происходит значительное увеличение скорости процесса, характерное при полимеризации акрилатОв, и, как следствие этого, повыщается количество выделяющегося в ходе реакции тепла, что приводит к появлению внутренних напряжений, и, следовательно, раковин и пузырей.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для улучшения качества
конечного продукта процесс осуществляют в присутствии 5-10 вес. % (Л -метилстирола, О,05-О,. % меркаптана, О,О5О,5 вес., % 4,4-диметил-6,б-дитретбутил-2,2 -метиленбисфенилового эфира арилфосфористой кислоты (в расчете на реакционную массу).
Процесс полимеризации осуществляют при 2О-4О° в течение 25О-5ОО час.
Пример 1. Реакционную смесь, состоящую из 36ОО г метилметакрилата, 40О г d -метилстирола, 4 г диметнлпероксидикарбоната. Юг н-лаурилмеркаптана, 2О г 4,4 -диметил-6,в -дитретбутил-2,2-метиленбисфенилового эфира с( -нафтилфосфористой кислоты, помещают в атмосфере воздуха в стеклянный сосуд и выдерживают при 2О С в течение 5ОО час. После этого из сосуда извлекают твердый прозрачный блок полиметилметакрилата. Пузьфи и ракбвины в блоке отсутствуют. Полученный полиметнлметакрилат имеет характеристическую вязкость в дихлорэтане 2,18 и содержит остаточный мономер в пределах О 81,2%. Пример 2. Реакционную смесь, со стоящую из 19ОО г бутилакрилата, 1ОО г af метшютирола, 2О г дициклогексилперокс дикарбоната, 1 г трет-додециямеркаптана, 1 г 4,4-диметил-6,6 -днтретбутил-2,2-м%тш1енбиа| енилового эфира фенилфосфористо кислоты, помещают в атмосфере азота в закрытую металлическую форму и выдер. жйвают при 40 С в течение 250 час. Затем форму разбирают и извлекают твердый прозрачный блок полибутилакрилата. Полученный полибутилакрилат имеет характеристическую вязкость в д 1хлорэтане 1,87 и содержит остаточный мономер в преде лах 1-1,25%. Пример 3. Реакционную , состоящую из 37ОО г метилметакрилата, ЗрО гД -метилстирола, 1О г диметилперрксидикарбоната, 6 г н лаурилмеркаптана ID г 4,4-диметил-6,б-дитретбутил-2,2 -метиленбисфенилового эфира фецилфбсфористой кислоты, помещают в стеклянную форму и выдерживают при ЗО С в течение 500 час. Затем из формы извлекают твердый прозрачный блок полимера, пузыри и раковины в блоке отсутствуют. Полученный полиметилметакрилат имеет хйрактеристическую вязкость в дихлорэтане 1,98 и содержит остаточный мономер 1 в пределах 0,9-1,2%. Пример 4 (контрольный). Реакционную смесь, состоящую из 40ОО г метилметакрилата, Юг диметилпероксиди- карбоната, помещают при 2О С в стеклянный сосуд. По истечении примерно 300 час реакционная смесь разогревается до 100120 с. после чего полимеризация заканчивается в течение 2-3 час. Полученный блок полиметилметакрилата имеет в большом количестве внутренние раковины и пузыри. Предмет изобретения Способ получения блока полиакрилата путем полимеризации акрилового мономера в массе в присутствии перекисного ишпшацкатора, отличающийся тем, что, с целью улучщения качества конечного продукта, процесс осуществляют в присутствиц 5-10 вес. % с( -метилстирола, О,О5-О,25 вес. % меркаптана и О,05О,6 вес.% 4,4-диметил-6,6-дитретбутил-2,2 -метиленбисфенилового эфира арилфосфористой кислоты.
