СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕСЦВЕТНОГО СОПОЛИМЕРА .СТИРОЛА С АКРИЛОНИТРИЛОМ1Изобретение относится к получению поли- стирольных пластических масс, в частности, к получению сополимеров стирола и акрилонит- рила, устойчивых к изменению цвета в условиях переработки в изделия.Синтезируемые в промышленных масштабах сополимеры представляют собой прозрачные, слегка желтоватые материалы. Непродолжительное нагревание их при 50—180°С, тем более при 200—220°С, связанное с переработкой материала, приводит к изменению цвета. Сополимер значительно желтеет и даже темнеет.Известен способ получения цветоустойчивых сополимеров путем термической полимеризации в атмосфере инертного газа смеси 80—60 вес. % стирола и 20—40 вес. % акри- лонитрила в присутствии 0,05^0,25 вес. % фосфорорганического соединения общей формулы1015где RI — алкил (Ci—€4); Ro — алкил (Ci—Сб); Rs — алкил (Ci—GS), арил или алк- арил. Этот способ позволяет получить сополимеры, устойчивые к изменению цвета при температуре переработки в изделия 200— 220°С в течение 30—40 мин.Цель изобретения — получение сополимеров, устойчивых к воздействию температур 200—220°С в течение продолжительного времени переработки в изделия. Это достигается сополимеризацией в атмосфере инертного газа при повышенных температурах 80— 60 вес. % стирола с 20—40 вес. % акрилонит- рила в присутствии смеси, состоящей из 0,05—0,25 вес. % 2,4,6-триалкилфенола общей формулы2025ССН^)^СCICH^)^где R — алкил (Ci—€4),и фосфорорганического соединения общей 30 формулы Советский патент 1974 года по МПК C08F212/08 C08F220/44 

где Ri - алкил (Ci-€4); R2-алкил (Ci-Сб); Rs - алкил (Ci-Cs), арил или алкарил,

применяемого в иределах 0,05-0,25 вес. %. Сочетание этих соединений в любом соотношении в указанных пределах при сополимеризации стирола с акрилонитрилом приводит к повышению активности стабилизирующей смеси выше суммарного действия составляюш;их ее компонентов и, как следствие, к значительному увеличению устойчивости сополимера к термоокислительным процессам в области высоких температур. Такие сополимеры выдерживают без изменения пвета нагрев в атмосфере воздуха при 200-220°С в течение 2,5- 3 час.

Пример 1. В чистую, сухую, промытую аргоном стеклянную ампулу загружают стирол, акрилонитрил, 4,4-диметил-6,6-ди-т/зетбутил-2,2-метиленбисфениловый эфир а-нафтилфосфористой кислоты и 2,4,6-три-трег-бутилфенол в следуюш.их количествах (в г): стирол 7,5; акрилонитрил 2,5; 4,4-диметил-6,

6-ди - 7рег-бутил-2,2 - метиленбисфениловый эфир а-нафтилфосфористой кислоты 0,01; 2,4, 6-три-трег-бутилфенол 0,02.

Содержимое ампулы изолируют от атмосферного воздуха и охлаждают в течение 10- 15 мин смесью «сухой лед - ацетон. Охлажденную ампулу вакуумируют до 0,5-1 мм рт. ст. в течение 5 мин, после чего ее заполняют очишенным аргоном. Операции вакуумирования и заполнения аргоном проводят еще раз, после чего ампулу запаивают на газовой горелке и помещают в ультратермостат, имеющий температуру 120°С. Ампулу выдерживают в термостате в течение 24 час, после чего

ее вскрывают и поли.мерпый блок отделяют от стекол. Выход сополимера 93,6%. Блок при общем весе 9,81 г содержит 0,37 г стирола и 0,08 г акрилонитрила, непрореагировавщих в ходе реакции. Непрореагировавшие мономеры

удаляют нагреванием блока в течение 30 мин при 200°С под вакуумом 1-3 мм рт. ст. После вакуумирования сополимер содержит 23,8% связанного акрилопитрила (6,3% азота), 0,12% стирола и 0,007% акрилонитрила

в качестве остаточных мономеров. Сополимер представляет собой бесцветный прозрачпый блок и имеет характеристическую вязкость в дихлорэтане 1,44. В условиях примера 1 были синтезированы сополимеры в присутствии

каждого из стабилизаторов в отдельности. Сравнительные данные об устойчивости к изменению цвета при нагревании в атмосфере воздуха до 200-220°С приведены в табл. 1.

Таблица 1

Стабилизатор

4,4-Диметил-6,6-ди-га/1епг-бутил-2,2-метилен. бисфениловый эфир а-нафтилфосфористой кислоты

2,4,6-Три-и/ге/и-бутилфенол

4,4-Диметил-6,6-ди-трет-бутил-2,2-метиленбисфениловый эфир а-нафтилфосфористой кислоты и 2,4,6-три-трет-бутилфенол

Пример 2. В чистую, сухую, промытую аргоном стеклянную ампулу загружают стирол, акрилонитрил, 4,4-дибутил-6,6-диметил2,2-метиленбисфениловый эфир метилфосфористой кислоты и 2,4,6-три-т/7ет-бутилфенол в следующих количествах (в г): стирол 8,0; акрилонитрил 2,0; 4,4-дибутил-6,6-диметил-2,2метиленбисфениловый эфир метилфосфористой кислоты 0,025; 2,4,6-три-трет-бутилфенол 0,005.

Заполненную ампулу обрабатывают аналогично примеру 1 и помещают в ультратермостат при 80°С. Ампулу выдерживают в термостате в течение 36 час, после чего вскрывают. Выход сополимера 91,6%. Блок при общем весе 9,86 г содержит 0,54 г стирола и 0,16 г акПродолжительность

нагрева при °С,

выдерживаемая

сополимером без

изменения цвета, мин

45

20 180

рилонитрила, непрореагировавщих в ходе реакции. Непрореагировавщие мономеры удаляют аналогично примеру 1.

После вакуумирования сополимер содержит 18,6% связанного акрилонитрнла (4,91% азота), 0,087% стирола и 0,009% акрилонитрила в качестве остаточных мономеров. Сополимер представляет собой бесцветный прозрачный блок и имеет характеристическую вязкость в дихлорэтане 1,77. В условиях примера 2 были

синтезированы сополимеры в присутствии каждого из стабилизаторов в отдельности. Сравнительные данные об устойчивости к изменению цвета при нагревании в атмосфере воздуха до 200-220°С приведены в табл. 2.

Таблица 2

Пример 3. В чистую, сухую, промытую аргоном стеклянную амиулу загружают стиоол, акрилонитрил, 4,4-диметил-6,6-дигексил2,2-метиленбисфениловый эфир /г-трег-бутил(Ьенилфосфористой кислоты и 2,6-ди-грег-бутил-4-метилфенол в следующих количествах (в г): стирол 6,0; акрилонитрил 4,0; 4,4-диметил-6,6-дигексил - 2,2 - метиленбисфениловый эфир п-Туоет-бутилфенилфосфористой кислоты 0,1; 2,6-ди-Г;оет-бутил-4-метилфенол 0,1.

Заполненную амиулу обрабатывают аналогично примеру 1 и помещают в ультратермостат при 140°С. Ампулу выдерживают в течение 12 час, после чего вскрывают. Выход сополимера 92,1%. Блок при общем весе 9,62 г

Пример 4. В чистую, сухую, промытую аргоном стеклянную ампулу загружают стирол, акрилонитрил, 4,4-диметил-6,6-ди-гретбутил-2,2-метиленбисфениловый эфир н-октилфосфористой кислоты и 2,6-ди-т/7ег-бутил-4метилфенол в следующих количествах (в г): стирол 7,2; акрилонитрил 2,8; 4,4-диметил-6, б-ди-грег-бутил - 2,2 - метиленбисфениловый эфир, н-октилфосфористой кислоты 0,005; 2,6ди-трет-бутил-4-метилфенол 0,025.

Заполненную ампулу обрабатывают аналогично примеру 1 и помещают в ультратермостат при 110°С. Ампулу выдерживают в термостате в течение 24 час, после чего вскрывают. Выход сополимера 93,1%. Блок при обсодержит 0,32 г стирола и 0,09 г акрилонитрила, непрореагировавщих в ходе реакции. Непрореагировавщие мономеры удаляют аналогично примеру 1. После вакуумирования сополимер содержит 38,3% стирола и 0,005% акрилонитрнла в качестве остаточных мономеров. Сополимер представляет собой бесцветный прозрачный блок и имеет характеристическую вязкость в дихлорэтане 0,93. В условиях примера 3 были синтезированы сополимеры в присутствии каждого из стабилизаторов в отдельности. Сравнительные данные об устойчивости к изменению цвета при нагревании в атмосфере воздуха до 200-220°С приведены в табл. 3.

Таблица 3

щем весе 9,87 г содержит 0,49 г стирола и 0,17 г акрилонитрила, непрореагировавщих в ходе реакции. Непрореагировавщие мономеры удаляют аналогично примеру 1. После вакуумирования сополимер содержит 26,8% связанного акрилонитрила (7,08% азота), 0,13% стирола и 0,009% акрилонитрила в качестве остаточных мономеров. Сополимер представляет собой бесцветный прозрачный блок и имеет характеристическую вязкость в ди.хлорэтане 1,51. В условиях примера 4 были синтезированы сополимеры в присутствии каждого из стабилизаторов в отдельности. Сравнительные данные об устойчивости к изменению цвета при нагревании в атмосфере воздуха до 200-220°С приведены в табл. 4.