Способ получения формальдегида Советский патент 1978 года по МПК C07C45/16 C07C47/04 

i

Изобретение относится к способу получения формальдегида окислением метанола кислородом в присутствии хромомолибденойого окисного катализатора. Формальдегид широко применяется во многих отраслях народного хозяйства, особенно в производстве пластмасс, синтетических смол и синтетического каучука.

Известен способ получения фор1мальдегида окислением метанола кисло;родом ри 300-400 С в J ceвдooжижeннQM слое железомолибденового каталиэатора, нанесенного на носитель, например силикагель.

Такой способ зсарактеризуется сравнительно невысокой скоростью процесса обусловленной недостаточной активностью нанесенного железомолибденового катализатора.

Цель изобретения - ускорение процесса окисления метанола до формальдегида в псевдоожиженном слое окисного катализатора.

Это достигается тем, что применяют хромс 4олибденовый катализатор с атомнБм отношением МохС равным 2-4, нанесенный на пористый носитель, например силикагель или корунд, с удельной

поверхностью не более 80 м/г в количестве 10-25% от веса носителя.

Предпочтительно применяют катализ торы с атомным соотношением Мо К Ct равным 2,5-3, нанесенные на силикагел в количестве 18-25% и корунд в количестве 12-18% от веса носителя. Перед использованием катализаторы прокаливают при 450-600 С.

Применяемые катализаторы обладают высокой прочностью и Оолее актик Ш/ чем нанесенные железомолибденовые катализаторы

Пример 1. На силикагель с удельной поверхностью 60 Niyr наносят путем его двукратной пропитки смесью водных растворов нитрата хрома и гептамолибдата аммония 25% активной массы с атомным отношением Мо i Ct, 3,0

На этсяи катализаторе в проточноциркуляционной установке (условия полного перемешивания) при , времени контакта 0,35 с и при использовании исходной смеси, содержащей 3,7 об метанола, конверсия спирта составляет 91%, выход формальдегида 85,7%. Константа скорости окисления метанола, рассчитанная по кинетическс гу уравнению 1-го порядка по спирту, К|а 51,4 мл/г-с, а константа скорости окисления формальдегида, рассчитанная по уравнению 1-го порядка по формальдегиду, Kg « 0,3 мл/г-с. На этом катализаторе в проточной установке (условия близкие к идеаЛьному вытеснению) при времени контак.та 0,29 с и одинаковых других условия выход формальдегида составляет 91,5% при конверсии 95%. Пример 2. На пористый корунд наносят путем его двукратной пропитки смесью водных растворов нит рата хрома и гептгилолибдата аммония 18% активной массы с отношением мо сг « 3,0. На этом катализаторе в условиях полного перемешивания при и времени контакта 0,49 с с использованием исходной спиртовоздушной смеси, содержащей 3,7 об.% метанола, степень превращения спирта 86,4%, выход формальдегида 83,7%. Константа скорости окисления метанола, рассчитанная по кинетическс у ( уравнению 1-го порядка по спирту 14,3 мл/г, с, а константа скорости окисления формальдегида, рассчитанная по уравнению 1-го порядка по формальдегиду,Kj,«0,08 мл/г (железомолибденовый катализатор, нанесенный на этот же корунд, характеризуется при тех же условиях значениями ,0 мл/ г.с и ,08 мл/г«с). При испытании катализатора в проточной установке при указанных и времени контакта 0,5 с выход формальдегида составляет 92,8% при общем превращении метанола 95,3%. Формула изобретения Способ получения формальдегида окисле|;ием метанола кислородсм при 300-400 С в псевдоожиженном слое окисного катализатора на носителе с последукнцим выделением целевого продукта известньми приемами, отличающийся тем, что, с.целью ускорения процесса, применяют хромомоли0деновый катализатор с атомным отношением Мо к Ct равньм 2-4, нанесенный на пористый носитель, например силикагель или корунд, с уд ельиой поверхностью не более 80 М/г в количестве 10-25% от веса носителя.