СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ОКСО-1,2,3,9а- ТЕТРАГИДРОФЛУОРЕНАВ ПТБr^fi!^!1 0'/P-:?r€'Tf;|54'UU Советский патент 1974 года по МПК C07C45/42 C07C49/643 

1

Изобретение относится к способу получения 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена, применяемого в качестве полупродукта для получения физиологически активных веществ.

По известному способу 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорен получают, исходя из а-инданона. Этот способ заключается в получении формального производного а-инданона, который действием йодметилата 4-пиперидинобутан-2-она переводится в 2-(3-оксобутил),и,ндан-1-он, с последующим кипячением его в кислой среде. Выход 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена составляет не более 42%, считая на исходный а-инданон.

Однако этот способ многостадийный и целевой продукт получают с низким выходом.

Для повышения выхода и упрощения процесса предложен новый способ получения 3-оксо-1,2,3,9а-тетраг,идрофлуарена, заключающийся в том, что смесь а-(3-хлоркротил)-рфенилпропионовой кислоты и полифосфорной кислоты нагревают при 90-120°С и выделяют целевой продукт известными приемами.

Сущность способа заключается в том, что при действии полифосфорной кислоты на а- (3-хлоркротил) -р-фенилпропионовую кислоту происходит гидролиз хлора по двойной связи с образованием а-(3-кетобутил)-р-фенилпропионовой кислоты, которая затем циклизуется в 2-(3-кетобутил)-инден-1-он, который в свою очередь в кислой среде легко циклизуется в 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорен.

Исходным продуктом для предложенного способа является легко доступная а-(3-хлоркротил)-р-фенилпропионовая кислота, получаемая из отхода производства хлорпренового каучука.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом до 70%.

Пример. К 120 г нагретой до 80°С полифосфорной кислоты прибавляют 15 г а-(хлоркротил)-р-фенилпропионовой кислоты. Температура реакционной смеси саморазогреванием поднимается до 90°С. Наблюдается бурное выделение хлористого водорода. Смесь продолжяитг нагревать на бане Вуда и в течение

20 мин доводят температуру до 100°С, а затем в течение получаса температуру смеси поднимают до 120°С и при этой температуре оставляют еще один час. Слегка остывшую реакционную массу при перемешивании сливают в смесь 300 г измельченного льда и 300 мл воды. Выделивщееся масло экстрагируют тремя порциями этилацетата по 100 мл каждая, органический слой промывают 50 мл воды, затем 50 мл 5%-ного раствора едкого

натра, вновь водой (100 мл) и сущат над безВОДНЫМ сернокислым натрием. Растворитель удаляют, остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию, кипящую при 175-17773 мм рт. ст. Масло кристаллизуется при стоянии. Т. пл. 99-ЮО-С. Выход 8 г или 70% от теоретического. Найдено, %: С 84,56; Н 6,30;

Cl3Hl2O.

Вычислено, %: С 84,78; Н 6,52.

Предмет изобретения

Способ получения 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, смесь а-(З-хлоркротил)-р-фенил1Бропионовой кислоты и полифосфорной кислоты нагревают при 90-120°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.