1
Изобретение относится к области получения новых азотосодержащих соединений в частности, к способу получения Ьарил-5-арилиденформазанов, которые могут быть широко использованы в химической промышленности, а также в качестве биологически активных веш,еств.
Известен способ получения 1-арил-5-гетерилиденформазана, гетероциклический заместитель которого содержит в а-положении иминный атом азота. Этот способ состоит в обработке 1-арил-5- (а-азагетерил) формазана йодистым метилом в щелочной среде.
Однако полученный по известному способу формазан обладает невысокой биологической активностью и вследствие этого находит ограниченное применение.
По предлагаемому способу можно получить новые производные формазана, в частности 1-арил-5-арилИденформазаны.
Способ состоит в том, что 2-арилиден-4арилгидразидин окисляют окисью металла, в частности желтой окисью ртути, в среде апротонного органического растворителя, например бензола, с последуюш,им выделением целевого продукта известным приемом.
Предлагаемый способ на основе доступного сырья позволяет получать с выходом 80-90% новый класс азотсодержащих соединений 1арил-5-арилиденформазаны, обладающие повышенной биологической активностью по сравнению с известным, аналогичным.
Кроме того, предложенный способ расширяет ассортимент биологически активных 1,5диарилформазанов. Пример 1. Получение 1-(4-нитрофенил)5-бензилиден-3-фенилфорЛ1азана. К взвеси 1,5 г (0,004 моля) 2-бензилиден-4-(4-нитрофенил)бензгидразидина в 700 мл сухого бензола добавляют 5 г (0,023 моля) желтой окиси ртути и перемешивают при комнатной температуре 5-7 час. Бензол удавляют в вакууме, и получают ярко красный осадок с т. пл. 103- 107°С (выход 90%), после перекристаллизации которого из гексана получают 1-(4-нитрофенил)-5-бензилиден-3-фенилформазан с т. пл.
125-127°С (70%).
Найдено, %: С 67,01; И 4,19; N 19,99.
CsoHisNgOa.
Вычислено, %: С 67,22; Н 4,20; N 19,6. УФ-спектр (этанол): amas 210, 273, 378, 508 нм. В ИК-спектре отсутствуют полосы валентных колебаний NH. ПМР-спектр имеет мультнплет при 7,3-8,3 м. д. (Отсутствие полосы в области 4-6 М.Д., характерный для --С-Н группы гетерокольца свидетельствует о линейном строении формазанового фрагмента).
Аналогичным образом синтезуют 1-(4-нитрофенил)-5-бензилиден-3 - метилформазан с выходом я:;-60% и т. пл. 139-14ГС (из гексана). Выход сырца составляет 80% с т. пл. 122-126 0.
Найдено, %: С 60,95; Н 4,65; N 23,81;
CisHisNsOs.
Вычислено, %: С 61,02; Н 4,40; N 23,73.
Уф-спектр (этанол): атах 210, 246, 344, 473 им. В ИК-слектре полосы поглощения NH отс тствуют. ПМР имеет синглет 2,43 м.д. (б-СНз) и мультиплет при 7,6-8,8 м.д. (ароIматические протоны и протон).
Предмет изобретения
Способ получения 1-арил-5-арилиденформазанов, отличающийся тем, что 2-арилиден-4-арилгидразидин подвергают окислению окисью металла, в частности желтой окисью ртути, в среде апротонного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
