Способ получения производных 5-оксо-4,5-дигидро- @ -индено /1,2- @ / пиридина или их 5-сульфониланалогов Советский патент 1985 года по МПК C07D221/06 

Изобретение относится к способу . пблучения производных 5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридина или их 5-сульфониланалогов общей формулы

где Z - С Oj SOg ; R - арил; X - COCHg, COOCjHj, COSCjHj,

CSOCjHj-, CSSCjHj-, CSNHCgHj, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода, а также расширение ассортименте производных 5-оксЬ-4,5-ДИГИДРО-1Н-индено(1,2-Ь)пиридина и их 5-сульфо«иланалогов.

Пример 1, 2-Метил-З-этоксикарбонш1-4-фенил-5-оксо-4,5-дигидро-1 Н-индено(1 ,2-Ь)пиридин, (А).

2,34 г (0,01 моль) 2-бензилиден1,3-индандиона и 1,30 г (0,01 моль) ацетоуксусного эфира кипятят 10 мин в 25 мл ледяной уксусной кислоты в присутствии 7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония. После охлаждения отделяют выпавшее красное вещество, кристаллизуют из уксусной кислоты. Выход 3,15 г А (91%, считая на 2-бензш1Иден-1,3индандиона), т.пл. 251-252 С (из уксусной кислоты).

П р и м е р 2. 2-Мвтш1-3-ацетип4-фенил-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридин (Б).

Синтез проводят аналогично примеру 1.. Из 2,34 г (0,01 моль) 2-бензш1иден-1,3-индандиона, 1,00 г (0,01 моль) ацетилацетона и г (0,1 моль) ацетата аммония получают 2,53 г (80%) Б, т.пл. 246-247 (из уксусной кислоты).

ПримерЗ. 2-Метил-3-(этилтио)карбонил-4-фенил-5-оксо-4,5-дигидро- 1Н-индено(1 ,2-Ь)пиридин (В).

. Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 2,34 г (0,01 моль) 2-бензилиден-1,3-индандиона,1,46 г (0,01 моль) S-этилового эфира тиоацетоуксусной кислоты и 7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония полу1980672

чают 3,21 г (89%) В, т.пл. 248249 С (из уксусной кислоты).

П р и м е р 4. 2-Метш1-3-этокси(тиокарбонил)-4-фенил-5-оксо-4,55 дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридин (Г).

Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 2,34 г (0,01 моль) 2-бензш1иден-1,3-индандиона,2,92 г (0,02 моль) О-этилового эфира тио0 ацетоуксусной кислоты и 7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония получают 3,14 г (87%) Г, т.пл. 253°С (из уксусной кислоты) По литературе т.пл. 253С.

15 П р и м е р 5. 2-Метил-З-фенилтиокарбамоил-4-фенш:-5-оксо-4,5-дигидро- 1 Н-индено (1 ,2-Ь) пиридин (Д). Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 2,34 г (0,01 моль)

20 2-бензилиден-1,3-индандиона,1,79 г (0,01 моль) тиоанилида ацетоуксусной кислоты и7,7 г (0,1 моль) ацетата аммония получают 4,27 г (98%) Д, т.пл. .

25 Найдено, % С 76,2; Н 4,7; N 6,6; S 7.,2. .ONjS

Вычислено, %: С 76,4; Н 4,9; N 6,9; S 7,8

30 ИК-спектр, см-: 1610, 1645, 1670, 3240.

Спектр ПНР- (сГ.м.д.); 2,09 (с, ЗН, 2-СНз); 5,2 (с, 1Н, 4-СН), 7,24 (м, 14Н, ароматические прото

35 ны); 9,93 (с, 1H,N-H); 11,11 (с, 1Н, ).

П р и м е р 6. 2-Метил-З-зтокси(тиокарбонил)-4-(4 -нитрофенил)1,4-дигидробензотие.но(3,2-Ь)пири дин-5,5-диоксид (Е).

Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 3,10 г (0,01 моль) 2-(4 -нитробензилиден)-1-тионафтенон-З-диоксида-1,1, 2,92 г

(0,02 моль) О-этилового эфира тиоацетоуксусной кислоты и 7,7 г 40,1 моль) ацетата аммония получают 4,37 г (99%) Е, т.пл. 281°С (из уксусной кислоты).

50 Найдено, %: С 56,7; Н 4,5; N 6,2; S 14,1.

Вычислено, %: С 37,0; Н 4,1;

N 6,3; S 14,5,

55 ИК-спектр, 1600, 1610, -. 1660, 3320.

УФ-спектр, нм: 207, 222 (плечо), 268, 292, 405.

Спектр ПНР (/; м.д.): 1,33 (т, ЗН.), 2,44 (с, ЗН, 2-СН) , 4,42 (KB, 2Н, OCHjCHj); 5,67 (с, 1Н, 4-СН), 7,47 - 8,30 (м, ароматические протоны), 10,07 (с, 1Н, N-H) .

Пример 7. 2-Метил-З-(этилтис) тиокарбонил-4-фенш1-5-оксо4,5-дигидро-1Н-индено(1,2-Ь)пиридин (1Ж).

Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 2,34 г (0,01 моль) 2-бензилиден-1,3-индандиона,3,24 г (0,02 моль) S-этилового эфира дитиацетоуксусной кислоты и 7,7 г (0,1 моль) ацетатааммония получают 3,40 г (90%) Ж, Т.Ш1. 200°С (из уксусной кислоты).

Найдено,%: С 69,6; Н 4,9; N 4,1} S 16,7.

Вычислено, %: С 70,0; Н 5,1; N 3,7; S 17,0.

ИК-спектр, см-: 1610, 1670, 3200.

Спектр ПМР (tf, М.Д.): 1,22 (т, ЗН, SCHjCHj), 2,24 (с, ЗН; 2-СНз), 3,2 (КБ, 2Н, ), 5,04 (с, 1Н, 4-СН), 7,27-7,91 (м, 9Н, ароматичекие протоны), 10,18 (с, 1Н, N-H).

198067

Примерз. 2-Метил-3-(этилтис) тиокарбонил-4- (4 -нигрофенип) 1,4-дигидробензотиено(3,2-Ь)пиридин-5,5-диоксид (З). 5 Синтез проводят аналогично примеру 1. Из 3j10 г (0,01 моль) 2-(4 -нитрсбензилиден)-1-тионафтенон-З-диоксида-1,1, 3,24 г (0,02 моль) S-этилового эфира дитио10 ацетоуксусной кислоты и 7,7 г

(0,1 моль) ацетата аммония получают 4,4 г (95%) 3 т.пл. 251°С (из уксусной кислоты),

Найдено, %: С 54,9; Н 3,4; 15 N 6,5; S 20,3.

,.

Вычислено, %: С 55,0; Н 3,9; N 6,1; S 20,9.

ИК-спектр, см-: 1610, 1645, 20 1660, 3315.

Спектр ПМР (сЛ, М.Д.): 1,02 (т, ЗН, SCHjCHj), 2,07 (с, ЗН, 2-СНз), 3,04 (KB, 2Н, SCH2-), 5,31 (с, 1Н, 4-СН), 7,38-8,09 (м, 8Н, ароматические протоны),9,73 (с, 1Н, NH). Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения и повысить выход целевых соединений, а также расширить их 30 ассортимент.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5-ОКСО-4,5-ДИГИДРО-1Н-ИНДЕНО