1
Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе термоэластопластов.
Известна полимерная композиция, состояодая из термоэластопласта и стабилизирующей добавки, в качестве которой использована смесь цинковой соли дитиокарбаминовой кислоты, (п-нонилфенил) фосфита и 2-(2окси-5-метилфенил)-бензотриазола.
Однако такая стабилизирующая добавка не обеспечивает достаточной защиты термоэластонластов в условиях теплового старения при эксплуатации и переработке. Кроме того, некоторые цинковые производные дитиокарбаминовой кислоты имеют малую растворимость, что затрудняет их использование в промышленных условиях.
Целью изобретения является повыщение стабильности термоэластопласта.
Эта цель достигается тем, что в комнозиции в качестве стабилизирующей добавки использована смесь ди-л-ариламинофеноксидиалкилсилана и ди-(3,5-ди-7рег-бутил-4-оксибензил) сульфида, взятых в весовом соотнощении 1 : 10-10: I, предпочтительно 2 : 3, в количестве 0,05-3 вес. ч. на 100 вес. ч. термоэластопласта.
При использовании в качестве стабилизирующей добавки указанной смеси стабилизирующий эффект больше стабилизирующего
эффекта каждого из компонентов этой смеси, взятых в том же количестве, что и смесь их (стабилизирующий эффект характеризуется периодом индукции окисления термоэластопластов в атмосфере кислорода при 150°С).
Кроме того, больши.м достоинством предлагаемой смеси стабилизаторов является доступность этих соединений, их нетоксичность и хорошая растворимость в органических растворителях и полимерах, что облегчает практическое применение композиции.
В качестве термоэластонластов в композиции используют термоэластопласты тина А-Б-А, где А - полистирольный или полиа-метилстирольный блок, а Б--эластичный блок, например полибутадиеновый или полиизопреновый.
В композиции можно также применять термоэластопласты типа А-Б-А, уже содержащие в своем составе небольшое количество какого-либо известного антиоксиданта, например 1,3,5-триметил-2,4,6-грис- (3,5-ди-грет-бутил-4-гидроксибензил)бензола.
В качестве ди-«-ариламинофеноксидиалкилсилана в композиции используют ди-п-фениламинофеноксидиметилсилан, диметил-ди- (п-рнафтиламинофенокси) силан, диэтил-ди- (я-рнафтиламинофенокси)силан.
Пример 1. Смесь ди-«-фениламинофеноксидиметилсилана с ли-(3,5-ди-т/)ег-бутил-4оксибензйл) сульфидом в количестве 0,6 вес. ч. при весовом соотношении 2 : 3 соответственно вводят на вальцах при 95°С в течение 10 мин в бутадиенстирольный термоэластонласт (100 вес. ч.) с содержанием связанного стирола 29,8% и индексом расплава 56,4 г/10 мин при 190°С и нагрузке 21,6 кг. Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции в атмосфере кислорода при 150°С в течение 5,5 час.
Смесь, применяемая в известной композиции, Б количестве 0,6 вес. ч. при весовом соотношении диметилдитиокарбамината цинка (цимата), трас-(л-нонилфенил) фосфита (полигарда) и 2-(2-окси-5-метилфенил)бензотриазола (тинувина) соответственно 1:3:2 предохраняет полимер в аналогичных условиях только 1 час.
Пример 2. Смесь ди-п-фениламинофеноксидиметилсилана (С-1) с ди-3,5-ди-т/9ег-бутил-4-оксибензил) сульфидом (ТБ-3) в количестве 0,9 вес. ч. при весовом соотношении соответственно 2: 3 вводят на вальцах при 100°С в течение 10 мин в бутадиен-а-метилстирольный термоэластопласт (100 вес. ч.) с содержанием связанного а-метилстирола 34% и индексом расплава 32,1 г/10 мин (190°С, 21,6кг).
Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции в атмосфере кислорода при 150°С в течение 6,5 час. После окисления полимер сохраняет светло-желтую окраску.
Смесь, применяемая в известной композиции, в количестве 0,9 вес. ч. при весовом соотношении цимата, полигарда и тинувина 1:3:2 соответственно предохраняет полимер в аналогичных условиях в течение только
1,5 час.
В табл. 1 указаны индукционные периоды (т) окисления термоэластопластов при 150°С, стабилизированных смесями, применяемыми в предлагаемой и известной композициях.
Таб.яица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Полимерная композиция | 1972 |
|
SU436837A1 |
| Полимерная композиция на основе сополимера бутадиена и стирола | 1974 |
|
SU556162A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1974 |
|
SU401153A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1999 |
|
RU2172747C1 |
| Полиуретановая композиция | 1979 |
|
SU861369A1 |
| Способ получения пористых изделий из термопластов | 1971 |
|
SU495331A1 |
| ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1997 |
|
RU2145969C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИТУМНО-ПОЛИМЕРНОЙ КОМПОЗИЦИИ | 2000 |
|
RU2177969C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1998 |
|
RU2141976C1 |
| Полимерная композиция | 1981 |
|
SU988840A1 |
Для доказательства того, что применяемая в цредлагаемой композиции смесь соединений является синергической смесью, ниже приводятся результаты испытаний стабильности бутадиенстирольного термоэластопласта (ДСТ) с содержанием связанного стирола 29,8% и индексом расплава 14,6 г/10 мин (190°С, Индукционные периоды окисления термоэластопластов при 150 °С
21,6 кг) и бутадиен-а-метилстирольного (ДМСТ) термоэластопласта с содержанием связанного а-метилстирола 34% и индексом расплава 14,32 г (190°С, 21,6 кг) при 150°С в атмосфере кислорода в присутствии отдельно С-1, ТБ-3 и их смеси.
Т а б л 11 ц а 2
Без стабилизатора индукционный период окисления для ДСТ составляет 1 мин, а для ДМСТ 2 мин.
Пример 3. Смесь диметил-ди- («- р-нафтиламинофенокси)силана (С-41) с ТБ-3 в количестве 0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера при весо.БОМ соотношении 1 : 1 вводят на вальцах при 95-100°С в течение 5 мин в дивинилстирольный термоэластопласт с содержанием связанного стирола 30,8% и индексом расплава 30 г/10 мин (190°С, 21,6 кг), содержащий 0,2 вес. % 1,3,5-триметил-2,4,6-трмс-(3,5-дитрет - бутил - 4 - гидроксибензил) - бензола (АО-40).
Аналогично в такой же полимер вводят С-41 и ТБ-3 по отдельности в дозировке по 0,5 вес. %. В табл. 3 приведены индукционные периоды оксиления термоэластопластов при 150°С в атмосфере кислорода.
Таблица 3
Как видно из таблицы, применение смеси стабилизаторов дает больший стабилизирующий эффект, чем при применении каждого стабилизатора в отдельности.
Пример 4. Смесь диэтил-дн-(л-нафтиламинофенокси)силана (С-127) с ТБ-3 в количестве 0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера при весовом соотношении 1 : 1 вводят на вальцах при 95-100°С в полимер из примера 3.
Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 150°С в атмосфере кислорода в течение 135 мин, в то время как отдельно С-127 и ТБ-3 , взятые в количестве 0,5 вес. ч., обеспечивают сохранение полимера в аналогичных условиях в течение 46 и 120 мин соответственно.
Предмет изобретения
20
Полимерная композиция, состоящая из термоэластопласта и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения стабильности термоэластопласта, в качестве стабилизирующей добавки в ней использована смесь ди-л-ариламинофеноксидиалкилсилана и ди- (3,5-ди-грет-бутил-4-оксибензил)сульфида, взятых в весовом соотношеНИИ 1:10-10:1, предпочтительно 2 : 3, в количестве 0,05-3 вес. ч. на 100 вес. ч. термоэластопласта.
