Способ получения производных оксадиазолона Советский патент 1974 года по МПК C07D85/54 

предлагается способ получения новых производных оксадиазолона, которые обладают ценными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения З-фенил-5-грегбутилоксадиазолонов-2, заключающийся в том, что гидразид общей формулы

(CH-,J3CCuN-;K ;-f ч -у-н

где R - водород, галоид, нитро-, циано-, окСИ-, алкил, алкоксил, алкенил, алкенилоксигруппа и другие,

подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением продуктов известным способом.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения производных оксадиазолона общей формулы 1

N-N

(RZ).

2 .5

где RI - прямой или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода;

R2 - имеют одинаковые или различные значения - водород, галоид, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-4 атомами углерода,

заключающийся в том, что гидразид общей формулы 2

CO-NHNHR,

,15

10

где RI и R2 имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Обычно реакцию проводят в органическом растворителе при 20-120°С. В качестве органического растворителя используют, например, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, или простые эфиры, такие как диоксан.

Гидразид общей формулы 2 может быть получен при действии кислоты общей формулы

RiCOOH

где RI имеет указанные значения,

или такого производного этой кислоты, как

хлорангидрид или ангидрид, на гидразин общей формулы 3

3

(Rgls

в которой R2 имеет указанные значения.

Гидразин общей формулы 3 можно получить из анилина общей формулы

HpN

-(R.)

где Ra имеет указанные значения, диазотированием с последующим восстановлением соли диазония хлористым оловом.

Пример 1. Прибавляют 66,5 г 1-изобутирил-2-(2,4 - дихлор-5 - изопропилоксифенил)гидразина к 322 мл 20%-ного толуольного раствора фосгена и смесь постепенно нагревают с обратным холодильником до кипения и кипятят до тех пор, пока не прекратится выделение газов. После концентрирования толуольного раствора при пониженном давлении (25 мм рт. ст.) при 55°С, твердый остаток перекристаллизовывают из этанола. Таким образом получают 63 г 3-(2,4-дихлор-5изопропилоксифеиил) - 5-изопропил - 1,3,4-оксадиазолоиа-2, плавящегося при 96°С.

1-Изобутирил-2-(2,4 - дихлор - 5-изопропилоксифенил)гидразин (т. пл. 165°С), используемый в качестве исходного продукта, синтезируют при действии хлорангидрида изомасляиой кислоты на 2,4-дихлор-5-изопропилоксифенилгидразин.

Пример 2. Нагревают при 85°С до прекращения выделения газов смесь 20 г 1-изобутирил - 2-(2,4 - дихлорфенил) гидразина и 160 мл 20%-ного толуольного раствора фосгена, выпаривают растворитель при пониженном давлении (20 мм рт. ст.) и при 60°С перегоняют оставшееся масло при пониженном

давлении. Таким образом получают 18 г 3-(2,4-дихлор:фенил) - 5-изопропил-1,3,4-оксадиазолона-2 в виде масла (т. кип. 128- 131°С/0,2 мм рт. ст.), которое медленно кристаллизуется. После перекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 40-60°С) продукт плавится при 43°С.

1-Изобутирил - 2-(2,4 - дихлорфенил) гидразин (т. пл. 143°С) может быть получен взаимодействием при 100°С изомасляной кислоты с 2,4-дихлорфенилгидразином.

Используя описанные методики и исходя из соответствующих материалов, можно получить следующие продукты:

3-(2,4-дихлор-5 - изопропилоксифеиил) - 5этил-1,3,4-оксадиазолон-2, т. пл. 66°С,

3-(2,4-дихлор - 5 - изопропилоксифенил)-5пропил-1,3,4-оксадиазолон-2, т. пл. 59°С.

Предмет изобретения

Способ получения производных оксадиазолона общей формулы

где RI - прямой или разветвленный алкил, содержащий 1-3 атома углерода;

R2 имеет одинаковые или различные значения - водород, галоид, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-4 атомами углерода,

отличающийся тем, что гидразид общей формулы

R,-CO-NHNIi-/

№г).

40 1де RI И R2 имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением целевого продукта известными приемами.