Способ получения производных оксадиазолона Советский патент 1976 года по МПК C07D271/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛОНА

Реакцию обычно проводят в среде органического растворителя, например ацетонитри ла, при температуре кипения реакционной смеси и в присутствии щелочного конденсирующего агента, такого, как карбонат калия.

Исходные производные оксадиазолона можно получить из производных оксадиазолона общей формулы

С1

4,4i , ч о

где RI - как указано выше; Rg-Ci-С алкоксил, любым известным способом, позволяющим перевести алкоксил в гидроксил, не затрагивая остальную часть молекулы; или из фосгена и гидразида общей формулы

f,-CO - iH-NH-- f -Cl

ОН

где RI имеет указанные выше значения.

Гидр азиды в свою очередь получают при взаимодействии кислоты общей формулы R,-СООН,

где RI - как указано выше, или ее производного, например галогенида или ангидрида, с гидразином формулы

досуха в вакууме (15 мм рт. ст.) при 50°С, растворяют остаток в 3540 мл хлороформа, промывают раствор 700 мл воды, сушат над сульфатом натрия, выпаривают досуха в вакууме (15 мм рт. ст.) при 40°С, сушат остаток в вакууме (15 мм рт. ст.) при 40°С до постоянного веса и получают 483,5 г (2,4-дихлор-5 - пропаргилоксифенил)-3 - трег-тиобутил-5-оксадиазол-1,3,4-она-2, т. пл. 131°С. После перекристаллизации из гептана т. пл. 134°С.

Исходный (2,4-дихлор-5-окснфенил) -3-треттиобутил-5-оксадиазол-1,3,4-он-2, т. пл. 132°С, можно получить из фосгена и триметилацетил-1-(2,4-дихлор-5-оксифенил)-2 - гидразина, т. пл. 222°С, в смеси толуол-диоксан при нагревании с обратным холодильником.

Триметилацетил - 1-(2,4 - дихлор-5-оксифенил)-2-гидразин получают при взаимодейстВИИ триметилуксусного ангидрида с 2,4-дихлор-5-оксифенилгидразином, т. пл. 215°С, в

диметилформамиде в присутствии триметилуксусной кислоты и воды.

2,4-Дихлор-5-оксифенилгидразин синтезируют диазотированием 2,4-дихлор-5-оксианилина, т. пл. 137°С, с последующим восстановлением соли диазония хлористым оловом.

Применяя тот же способ и соответствующие исходные продукты, получают (2,4-диxлop-5-пpoпapгилoкcифeнил)-3-Rl - 5-оксадиазол-1,3,4-оны-2, перечисленные в таблице.

HgN- NH

в органическом растворителе, таком, как ме- 45 тиленхлорид или диметилформамид, в присутствии воды. Для синтеза гидразина анилин формулы

Формула изобретения

1. Способ получения производных оксадиазолона общей формулы

I.

дназотируют с последующим восстановлением соли диазония.

Пример. Смесь 429 г (2,4-дихлор-5-оксифенил)-3-грет - тиобутил-5-оксадиазол - 1,3,4она-2, 137 г хлористого пропаргила и 195,5 г карбоната калия в 2830 мл ацетонитрнла нагревают 3,5 час с обратным холодильником при перемешивании, охлаждают, отделяют минеральные соли, концентрируют фильтрат

|-N-/ -С1 R, О % n-CHfC CH

где RI прямой или разветвленный Ci-алкил или Сз-С4-алкенил, отличающийся тем, что производное садиазолона общей формулы

С1

I J кЛоА) 011 5 где Ri имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с алкинилгалогенидом общей формулы НС ССИX где X - галоген, с иосл(-дующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Сг(особ но п. 1, отличающийся тем, 5 6 что процесс проводят в среде органического растворителя, например ацетонитрила. 3. Способ ио пн. 1 и 2, отличающийся процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси. 4. Способ но пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии щелочного конденсирующего средства, такого, как карбонат калия.