Способ получения производных фенилгидразона Советский патент 1975 года по МПК C07C109/12 

Пелтахлорид фосфора вступает в реакцию, которая схематически может быть представлена следующим образом:

Аг-NH-NH-CO-R + PCl5- - -Ar-N--N C--R Н- 2НС1

1ЮС12 Cl Ar - N-N - С- R + ЗА rOH

II

POClaCI -5-Ar-NH N С -R + (ArO)зРО + 2HCI

Cl

Процесс проводят в органическом инерт Ю.м застворителе, например в четыреххлористом углероде или этилацетате при иагревании.

Разлолсение полученного комплексного фосфорного соединспия можно осуществлять нагреванием с фенолом.

При использовании тионилхлорида реакция схематически может быть представлена следующим oбpaзo i:

Ai-.-Nn-1 П-- СО - - R + SOCIa -R + SO2 t +НС1

Cl

Реакция осуществляется при нагревании в инертном органическом растворителе, например Б четыреххлористом углероде.

Пример 1. Сзсиеизию, состоящую из 30,1 г изобутирил-1 - (дихлор-2,4-пропаргилокси-5-фепил) -2-гидразида и 21,5 г иентахлорида фосфора в 200 см тетрахлорида углерода, нагревают с обратным-холодильником до прекращения выделения газа. К полученному раствору добавляют после охлаждения до 20°С 32,4 г фенола, растворенного в 115 см тетрахлорида углерода, и нагревают до прекращения выделения газа, постепенно доводя реакционную смесь до образования флегмы. Растворитель выпаривают при уменьщенном давлении (20 мм рт. ст.) при 50°С и, помещивая, промывают твердый ОСЕДОК в 00 см изопропилового эфира. Кристаллы отделяют путем фильтрации, дважды промывают в 10 см изопропилового эфира, охлажденного до 5°С, и высущиваютприумерениомдавлении

(0,5 мм рт. ст.) при 20°С; получают 32 г (дихлор-2,4-пропаргилокси-5-фенилгидразона) - 1-хлор-1-метил-2-проиаиа, плавящегося при .

Изобутирил-1- (дих,:ор-2,4-пропаргило«си-5-фенил)-2-гидразид (т. пл. 162°С, затем 169°С), который примеияется в качестве исходного продукта, может быть получен воздействием хлорида изобутирила на дихлор-2,4-прапаргилокси-5-фенилгидразин в этилацетате и в п р исутств и и тр из ти л а м и н а.

Дихлор-2,4-пропаргилокси-5-фенилгидразид (т. пл. 132°С) может быть получен путем воздействия нитрита натрия на дихлор-2.4-пропаргилокси-5-аиилин в соляной кислоте (d l,18), а затем восстановления соли диазопия хлоридом олова.

Дихлор-2,4-иропаргилокси-5-аиилин |т. пл. ) может быть получен путем восстановления соответствующего нитропроизводного с помощью железа в водном этаноле.

Дихлор-2,4-нроца)гилокси - 5 - нитробензол (т. пл. 66°С) может быть получен путем конденсации хлорида пропаргила с дихлор-2,4-питро-5-фецолом в ацетонитриле с обратным холодильником в присутствии карбоната калия.

Примеры 2-34. Действуя точно так же, как и в примере 1 и имея соответствующее сырье, можно получить продукты общей формулы I, в которой Аг представляет собой радикал

45 а R, Rb R2 и Ra имеют значения, приведенные в таблице.

Примечание: P.SHточка затвердевшая.

Формула изобретения Способ получения производных фенилгидразона общей формулы

Аг-NH-N C-R

I С1

где R - алкил с прямой или разветвлепной цепью, содержащей 1 -10 атомов углерода; Аг - фепил, имеющий 3 заместителя, которые могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атомы галогена, алкил, имеющий 1-4 атома углерода, алкоксил, содержащий 1-4 атома углерода в пепп, алк1 леиоксил, содержащий 2-4 атома углерода н цепи, алкиинлоксил, содержащий 2-4 атома углерода в цепи, прпчем один из заместителей обязательно должен быть алкилокси-, алкиленокси- илп алкпнилоксирадикалом, отличающиеся тем, что фенилгидразид обп1,ей формулы

Аг-N4-1-N4i-СО-R

где Аг и R имеют указанные выще значении, подвергают взаимодействию с хлорпрующш агентом с последующим выделением целевого продукта известным способом.