Способ получения высших алкилсульфонатов Советский патент 1974 года по МПК C07C139/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКИЛСУЛЬФОНАТОВ

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения высших алкилсульфонатов.

Полученные соединения широко применяют в производстве поверхностно-активных веш,еств и синтетических моюш;их средств.

Известен способ получения алкилсульфонатов сульфированием олефинов водным раствором NaHSOs, содержащих 2-40 атомов углерода, при 50-300°С в присутствии перекисного соединения и растворимого в воде катализатора (нитрат Na, К, Li, Zn, Cd, Al и др.) с бисульфитом Na, К, Zn, Al и др.

Однако при известном способе необходимо отделять целевой продукт от солей металлов, используемых в качестве катализаторов, которые находятся в растворенном состоянии вместе с алкилсульфонатами, что усложняет технологию производства последних.

С целью упрощения технологического процесса предлагают вести сульфирование в присутствии гетерогенного катализатора - двуокиси свинца.

Предлагаемый способ заключается в том, что а-олефины сульфируют 1,2-кратным избытком водного раствора бисульфита натрия при 80-90°С в течение 4 час в присутствии гетерогенного катализатора - двуокиси свинца, перекисного соединения - г/ ет-бутилгидроперекиси, перекиси водорода и других с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В реактор, представляющий собой плотно закрытый аппарат, снабженный

мещалкой, эффективным обратным холодильником и барботером, помещают 14 г (0,1 моль/л) децена-1 и 0,5 г (0,002 моль/л) двуокиси свинца , вливают 57 мл н-пропилового или изопропилового спирта, взятого в

качестве растворителя.

На 1 объем олефинов используют приблизительно 2-3 объема растворителя. Реакционную смесь интенсивно перемещивают в течение 5-10 мин до полного растворения децена-1 и нагревают до 80°С. Затем в течение 3 час при этой температуре в реакционную зону вводят из капельных воронок небольшими порциями 36 г (0,12 моль/л) 35%-пого

водного раствора бисульфита натрия, 0,5 г (0,005 моль/л) гидроперекиси грет-бутила. Сульфирование децепа-1 бисульфитом натрия проводят в течение 4 час, причем в течение всего процесса через реакционную смесь барботируют воздух со скоростью 2 л/мин на 1 моль олефина. Подачу едкого натра регулируют так, чтобы рН среда была нейтральной или слабощелочной (рН 7-7,5). После заверщения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

После отстаивания образуются три слоя. Верхний слой представляет собой водно-спиртовый раствор децилсульфоната натрия; средний - водиый раствор сульфита и бисульфита натрия (образуется в результате того, что одновременно с основной реакцией в аппарате происходит частичное окисление избыточного бисульфита); нижний - осадок, в состав которого входят двуокись свинца, кристаллогидраты сернокислых и сернистокислых солей. Образовавшиеся слои разделяют известными приемами.

Из осадки известным способом вымывают водой сульфиты и сульфаты и выделяют двуокись свинца, которую используют в последующих синтезах.

Водно-спиртовый раствор децилсульфоната натрия сначала очищают от несульфированных и минеральных продуктов, затем из него отгоняют растворитель и не вступивший в реакцию децен-1, которые также используют в последующих синтезах, а в остатке получают децилсульфонат натрия.

Влажный порошок сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 80-100°С.

Получают 20-21 г чистого децилсульфоната натрия, который можно использовать для приготовления порошкообразных моющих средств.

Выход составляет 95-98% в пересчете на децен-1, вступивший в реакцию. Конверсия последнего в целевой продукт 82-86%. Содержание несульфнрованных соединений и минеральных солей не превышает 1-3%.

По данным химического и элементного анализов, а также по данным ИК-спектроскопии (определяют молекулярный вес) полученный сульфонат соответствует формуле CiobbiSOsNa.

Пример 2. В реактор загружают 14 г (0,1 моль/л) децена-1 и 0,5 г (0,002 моль/л)

регенерированной двуокиси свинца, влигают ь7 мл изопропилового спирта и далее сульфирование осуществляют по примеру 1.

Выход чистого децилсульфоната натрия 93-96% на вступивший в реакцию олефин; конверсия децена-1 82-84%.

Пример 3. Компонентом для сульфирования служит смесь, состоящая из а-олефинов (90,5% Сю-Cis и 9,5% парафинов, фракция с т. кип. 180-240°С, полученная в результате термокрекинга парафинов). Средний молекулярный вес олефинов соответствует непредельному углеводороду Cis.

Для опыта берут вещества в следующих количествах: смесь а-олефинов 16,5 г (0,1 моль/л), двуокись свинца 0,5 г (0,002 моль/л), бисульфит натрия 36,0 г (0,12 моль/л), гидроперекись трег-бутила 0,5 г (0,005 моль/л), изопропиловый спирт 65 мл.

Синтез и выделение целевого продукта осуществляют по примеру 1.

Выход алкилсульфонатов натрия 93-96% в пересчете на вступивщую в реакцию смесь а-олефинов; конверсия 80-84%.

Предмет изобретения

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что олефин и перекисное соединение используют в соотнощении, равном не менее 1 : 0,05.